[发明专利]一种具有微纳结构的硅藻土/羟基氧化铁复合材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明主要涉及一种具有微纳结构的硅藻土/羟基氧化铁复合材料的制备方法，属于吸附剂应用领域。 

背景技术

在无机天然矿物中，硅藻土是由硅藻及其它微生物的硅质遗骸组成的生物硅质岩。其矿物成分主要是蛋白石(SiO₂·H₂O)及其变种。硅藻土质轻、多孔、相对密度小，同时还具有独特的微孔结构、比表面积大、堆密度小、耐酸等许多优良的性能，表面被大量硅羟基所覆盖，通常其颗粒表面带有负电荷，因此，其在废水处理方面的应用日益重视起来，尤其针对重金属阳离子污染物。 

由于硅藻土具有微孔结构并且用酸处理后能有效除去所含的大部分杂质，得到稳定的内部孔状结构，能够成为了一种良好的载体材料。因此对硅藻土修饰金属氧化物是个不错的选择，通过水溶剂热法金属阳离子通过硅藻土表面脱氢后的负电荷吸附沉积到硅藻土表面，得到具有微/纳结构的复合材料，这样克服了硅藻土的沉降性能低和水力停留时间(HRT)过长的缺点，同时对构筑物的容积要求也大大降低，增强对重金属的吸附能力。另一方面在金属氧化物中羟基氧化铁具有较高的电荷密度、较大比表面积、特有的结晶性能，因此对重金属吸附性能较强，但易团聚，且不易分离。因此通过水溶剂法将α-FeOOH组装到硅藻土表面后，一方面发挥硅藻土独特微孔结构的作用，丰富了硅藻土的微孔结构，改善了硅藻土在水溶液中的性质；另一方面由于纳米羟基氧化铁沉积在硅藻土的微孔上，阻止了纳米颗粒的团聚，有益于增加材料表面电荷和表面积，能够增强对重金属污染物的吸附性能，达到结构增强吸附特性；同时由于整体复合材料宏观表现为微米结构，所以便于复合材料从溶液中分离。因此经过组装后的微/纳复合材料充分发挥硅藻土的微孔结构和表面电荷作用，增强结构吸附特性。对于该复合材料来说充分利用了两种材料的优点，将两者有机的组装起来，得到一种绿色、廉价、高吸附性能且具有结构增强吸附性能的微/纳结构复合材料。 

发明内容

本发明目的就是提供一种具有微纳结构的硅藻土/羟基氧化铁复合材料的制备方法。 

本发明是通过以下技术方案实现的： 

一种具有微纳结构的硅藻土/羟基氧化铁复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）称取一定量的硅藻土，加入到2-4M盐酸溶液中，加热至90-95^oC，并进行机械搅拌20-25h后，用去离子水和无水乙醇反复洗涤至水溶液呈中性，抽滤并烘干待用；

（2）将去离子水和乙二醇按照0.8~1.2：0.8~1.2的比例配制并超声5-10分钟，然后分成两份分别装入大小两个容量瓶中；

（3）在大容量瓶中加入FeSO₄·7H₂O和步骤（1）处理后的硅藻土，在小容量瓶中加入尿素，然后分别超声5-15分钟；所述的硅藻土、FeSO₄·7H₂O和尿素的质量比为2-5:1:1-1.5；硅藻土与离子水和乙二醇总质量体积比为1g：15-30mL；

（4）将大容量瓶中的混合物倒入三口烧瓶中，放到温度为90-95^oC恒温水槽中，进行搅拌5-15分钟；

（5）通过蠕动泵将小容量瓶中的溶液以0.8-1.1mL/min速率注入上述三口烧瓶中，待小容量瓶中溶液注入完毕，将速率改为2.8-3mL/min，将空气通入上述三口烧瓶中；

（6）3-4小时后，取出反应产物，用去离子水和无水乙醇反复洗涤至水溶液呈中性，最后将离心得到的沉淀在烘箱中烘干，得到硅藻土/羟基氧化铁的复合物。

本发明的优点是： 

（1）水浴法得到的α-FeOOH均匀的附着在硅藻土表面，将制得的产物分别使用场发射扫描电镜和X-射线衍射仪进行表征，可知α-FeOOH为正交晶系结构，均匀的分布在硅藻土表面且形貌均一；

（2）上述复合材料的α-FeOOH呈现纳米结构，具有较高的结晶性和较高的纯度；

（3）该方法在制备过程中，由于未加入模板等物质，使得后续处理方便，且反应温度低、时间短、工艺简单、廉价；

（4）该方法的制备过程绿色环保，未使用任何的有毒有害的铁源。

（5）整个反应过程通过蠕动泵控制，实现精确、自动化控制；同时选择尿素作为沉淀剂，并通过蠕动泵缓慢注入硫酸亚铁溶液中，缓慢分解，控制了溶液中PH值均匀性，同时防止氢氧根浓度过高造成产物团聚。这一过程协同分散剂乙二醇是控制α-FeOOH形貌尺寸均一性的重要保证，同时能够保证α-FeOOH在硅藻土表面均匀的生长。