[发明专利]一种卷烟主流烟气中马来酰肼含量的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种卷烟主流烟气中马来酰肼含量的测定方法，属于烟草化学分析技术领域。

背景技术

马来酰肼又称抑芽丹，纯品为白色结晶粉末，是一种低毒植物生长调节剂和选择性除草剂，使用于烟叶种植和成长过程，从植物根部或叶面吸入，由木质部和韧皮部传导至植株体内，通过阻止细胞分裂，从而抑制植物的生长。国外应用比较广泛，近年来我国的使用量也在不断增加。马来酰肼在烟草中的残留量在0-300μg/g之间。国际癌症研究机构（IARC）通过对马来酰肼的致癌性进行研究后将其归为Group3类。

裂解研究表明，马来酰肼纯品在750℃裂解时会有一定量转移到裂解产物中，因此卷烟中的马来酰肼在燃烧时有可能会转移到主流烟气和侧流烟气中。目前有一些文献报道证实了这种情况，其中Liu等在1973年首次报道了马来酰肼的转移率取决于卷烟中马来酰肼的含量，其主流烟气转移率在3.94％-10.3％之间；Haeberer等发现主流烟气转移率仅为0.2％；美国农业部公布的主流烟气转移率为2-3％；Chopra等报道的数据为2.5-2.8％。由于报道数据的不一致，因此有必要做进一步的研究。

发明内容

本发明的目的是提供一种卷烟主流烟气中马来酰肼含量的测定方法。

为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：一种卷烟主流烟气中马来酰肼含量的测定方法，包括如下步骤：

（1）样品前处理

挑选重量和吸阻合格的烟支，分别向其中均匀加入马来酰肼农药标样，平衡后抽吸烟卷，用滤片收集主流烟气粒相物，加内标物，振荡后萃取农药，将萃取液氮吹浓缩；

（2）衍生化

用C18固相萃取小柱净化浓缩液，活化C18固相萃取小柱后，移取步骤（1）的浓缩液转移至C18小柱上，淋洗，接收流出液，将流出液氮吹浓缩之后衍生化；

（3）标准工作溶液的配制

在0.1-10.0μg/mL范围内配制至少三个浓度梯度的马来酰肼系列浓度标准工作液，衍生化后备用；

（4）气相色谱/质谱（GC/MS）测定

将步骤（3）中的各浓度梯度的标准工作液和内标物进行GC/MS测定，以标准工作液与内标物的色谱峰面积比对其相应浓度进行回归分析，得到标准工作曲线；在相同条件下将步骤（2）中衍生后的样品液注入GC/MS进行测定，测得样品中马来酰肼衍生物与内标物的色谱峰面积比，代入标准曲线，得到样品中的马来酰肼含量。

内标物为特丁基对苯二酚。

步骤（1）中马来酰肼农药标样加入量是10，20和50μL（MH浓度1430μg/mL）。

步骤（1）中平衡的条件为温度：22±1℃，湿度：60±3％，平衡时间：48小时。

步骤（1）中使用的滤片是剑桥滤片。

步骤（1）中萃取液为甲醇。

步骤（2）和（3）中衍生化的方法是：在氮吹过的样品中加入1mL二甲基甲酰胺（DMF）溶解，然后加入0.5mL的硅烷化试剂（BSTFA），在75℃下衍生30min，取出放至室温进行GC/MS分析。

步骤（1）和（2）中氮吹是在40℃下进行的。

步骤（3）中标准工作液的配置方法为：准确称取0.0100g MH标准品，用DMF溶解并定容于100mL容量瓶中，得100μg/mL MH标准储备液；移取0.01，0.02，0.05，0.1，0.5和1.0mL MH标准储备液，分别置于10mL容量瓶中，用DMF稀释定容，得0.1，0.2，0.5，1.0，5.0和10.0μg/mL浓度的MH标准工作溶液。

步骤（4）中的GC/MS分析条件为：色谱柱：DB-WAX熔融石英毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm,膜厚0.25μm；进样口温度275℃；载气：He不分流模式进样，进样量：1μL；恒流模式，流速1.2mL/min；程序升温：50℃持续2min，以每分钟5℃的速度升至200℃，然后以每分钟8℃的速度升至260℃，持续15min；传输线温度：280℃；电离模式：EI，能量70eV；离子源温度230℃；扫描方式：选择离子监测（SIM）模式。

本发明的方法克服了现有技术样品处理方法的不足，针对卷烟主流烟气中的马来酰肼优化了样品前处理方法和仪器检测条件。与现有技术相比本发明方法具有如下优良效果：

（1）卷烟主流烟气基质较为复杂，直接测定基质效应较强，因此采用C18固相萃取小柱净化后进一步衍生化，然后采用GC/MS检测的方式，既可以降低基质效应，又能有效的对主流烟气中的马来酰肼实现检测分析；