[发明专利]一种桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成方法

权利要求书

1.一种桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂，其结构如下：

其中M为稀土。

2.如权利要求1所述的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂，其特征在于，M选自Y、Nd或Sm。

3.如权利要求1所述的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成方法，包括下列步骤：

1）芴基配体的合成

5-氯-6-溴－1-己烯溶于有机溶剂中，降温至－30～0℃，缓慢滴加芴锂溶液，滴加时间1.5~2.5小时，滴加完毕继续反应8~12小时；

5-氯-6-溴－1-己烯与芴锂的摩尔比为：5-氯-6-溴－1-己烯：芴锂＝1~1.1：1；有机溶剂选自无水乙醚或石油醚；

2）桥联茚基芴基配体的合成

步骤1）得到的芴基配体中加入溶剂四氢呋喃，然后与茚锂发生反应，得到桥联的茚基芴基配体；芴基配体与茚锂的摩尔比为1：1～1：1.1；反应温度为－30℃～0℃；反应时间为12－18小时；

3）配体锂盐的合成

将步骤2）得到的配体溶于正己烷中，滴加正丁基锂，滴加温度为－20～10℃，配体与正丁基锂的摩尔比为1：2.0～2.5，滴加完毕，自然升至室温，反应10～15小时；过滤除去不溶物，减压抽干正己烷，得到配体锂盐；

4）配合物中间体（I）的合成

步骤3）得到的配体锂盐中加入甲苯，得到白色浑浊液体，即上述锂盐的悬浮液，0～30℃下加入CpZrCl₃·DME，其中DME为乙二醇二甲醚，Cp为环戊二烯基；CpZrCl₃·DME与配体锂盐的摩尔比为1：(1～1.1)，搅拌反应30～48小时，反应产物经离心分离，残余固体再用二氯甲烷萃取，将所有萃取液与离心得到的液体合并，浓缩至出现固体，－25℃～－15℃放置12～24小时即得配合物中间体（I）；

（I）

5）桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成

在苯或甲苯中，式（I）的催化剂与表达式为CpMCl₃的环戊二烯氯化物按照1：1～1.2的摩尔比反应，反应温度为100～110℃，时间为12～24小时；其中M为稀土，优选的，M选自Y、Nd或Sm；

反应完毕过滤，除去不溶物，将滤液浓缩后用有机溶剂重结晶，得到式（II）所示的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂：

（II）。

4.如权利要求1所述的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成方法，其特征在于，步骤5）中的反应时间为12～16小时，重结晶所用有机溶剂选自甲苯、二氯甲烷、或甲苯与二氯甲烷的混合溶剂；甲苯与二氯甲烷的混合溶剂中，甲苯与二氯甲烷的比例为1：2体积比。

5.如权利要求1所述的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成方法，其特征在于，步骤1）中有机溶剂选自石油醚；反应温度为－20～－10℃，反应时间为10~12小时；5-氯-6-溴－1-己烯与芴锂的摩尔比为：5-氯-6-溴－1-己烯：芴锂＝1：1。

6.如权利要求1所述的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成方法，其特征在于，步骤2）中，反应温度为－20℃～－10℃；反应时间为14－16小时；茚锂的摩尔比为1：1。

7.如权利要求1所述的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成方法，其特征在于，步骤3）中，滴加温度为－10～0℃；配体与正丁基锂的摩尔比为1：2.0～2.1，滴加完毕，自然升至室温，反应12～15小时。

8.如权利要求1所述的桥联茂金属Zr－稀土双核催化剂的合成方法，其特征在于，步骤4）中，反应温度为0～10℃；搅拌反应36～42小时。