[发明专利]一种三唑磷清洁生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及环境工程领域，是一种清洁生产技术，尤其是一种三唑磷清洁生产工艺。

背景技术

目前国内先进的三唑磷生产大都采用二步法生产工艺。以盐酸苯肼为起始原料与尿素在催化剂作用下缩合制备1-苯基氨基脲、1-苯基氨基脲再加入过量甲酸进行环合后得到苯唑醇粗品,再经过滤、水洗后即得苯唑醇。三唑磷中间产品苯唑醇在碱液中生成可溶性的苯唑醇钠，再与乙基氯化物在相转移催化剂作用下合成生产三唑磷，粗品三唑磷经脱溶后得到高纯度的三唑磷原油。

二步法合成三唑磷生产工艺中存在收率不高，以盐酸苯肼计收率80%，三唑磷纯度只有85%；溶剂消耗量大，溶剂二氯甲烷消耗量100-150kg/t三唑磷；苯唑醇废水中未反应完的甲酸含量高，甲酸含量325kg/t苯唑醇；三唑磷废水中未反应完的苯唑醇含量57kg/t三唑磷。这些物质随废水排放不仅增加了未端废水处理的难度，也造成了资源的浪费。三唑磷生产过程中排放的废水含有三唑磷、苯唑醇、尿素、氯化铵、盐酸苯肼、甲酸等有毒有害物质，CODcr值较高，约有32634mg/L，pH值＜1。生产严重污染周边地表水体，对人、畜、农作物有一定的危害。 

发明内容

本发明的目的就是要解决三唑磷合成产品收率低、纯度不高、溶剂消耗量大、废水中含有苯唑醇和过量的未反应甲酸以及废水中COD值高的问题，提供一种三唑磷清洁生产工艺。

本发明的具体方案是：一种三唑磷清洁生产工艺，其特征是：苯唑醇与乙基氯化物在催化剂作用下合成三唑磷，经分层、水洗分离水溶性物质后，再采用真空升膜分离器脱溶，回收溶剂；三唑磷经静置分层、水洗产生的2#废水呈碱性，含有水溶性的苯唑醇钠，将2#废水与苯唑醇生产的1#酸性废水，混合，再加入酸调节pH值，生成不溶于水的苯唑醇固体，经离心分离回收苯唑醇，并产生3#废水；由于1#废水中含有未反应的过量甲酸，甲酸在高温、硫酸环境下易发生分解反应，因此将3#废水加碱调节，再经蒸馏回收甲酸，同时产生4#废水；4#废水送入末端废水处理装置，处理达到国家废水排放标准后排放。

本发明所述采用真空升膜分离器脱溶，真空度0.05-0.10 KPa，脱溶温度65-85℃，脱溶时间5-6h，溶剂消耗量30-50kg/t三唑磷，三唑磷纯度≥90%。

本发明所述2#废水主要含有苯唑醇钠、乙基氯化物、氢氧化钠、水等，呈碱性，pH值10.0-12.0。

本发明所述1#废水主要含有硫酸铵、甲酸、硫酸、盐酸苯肼、水等，呈酸性，pH值3.0-4.0。

本发明所述2#废水与1#废水混合加酸调节pH值，所加酸为盐酸或硫酸， pH值调节至2.0-3.0。

本发明所述3#废水加碱调节pH值，所加碱为氢氧化钠溶液，pH值至调节5.0-6.0。

本发明所述3#废水加碱调节，再经蒸馏回收甲酸，蒸馏可以采用常压蒸馏或减压蒸馏。

本发明所述未端废水处理装置采用催化微电解——催化氧化——生化耦合的处理工艺处理，废水经处理后达到污水排放标准。

本发明的有益效果是，实现三唑磷清洁生产，回收苯唑醇、甲酸，减少溶剂的用量，三唑磷收率由80%提高至85%（以盐酸苯肼计），三唑磷纯度由85%提高至90%以上。废水量减少30%，COD降低50%以上。

附图说明

图1是本发明工艺流程图。

具体实施方式

1、膜脱溶

苯唑醇与乙基氯化物合成三唑磷，经静置分层、水洗分离出水溶性的物质后，进入脱溶工序。采用真空升膜分离器脱溶，真空度0.05-0.10KPa，脱溶温度65-85℃，脱溶时间5-6h，溶剂消耗量30-50kg/t三唑磷，三唑磷纯度≥90%。

2、回收苯唑醇

苯唑醇与乙基氯化物合成三唑磷，经静置分层、水洗产生的2#废水呈碱性，pH值10.0-12.0，含有水溶性的苯唑醇钠；将2#废水与苯唑醇生产的1#酸性废水，pH值3.0-4.0，混合，再加入盐酸或硫酸调节pH值，pH值调节至2.0-3.0；生成不溶于水的苯唑醇固体，经离心分离回收苯唑醇，并产生3#废水。可回收苯唑醇30kg/t三唑磷，回收率60%。

3、回收甲酸

由于1#废水中含有未反应的过量甲酸，甲酸在高温、硫酸环境下易发生分解反应，因此将3#废水加氢氧化钠溶液，pH值至调节5.0-6.0，再经常压蒸馏，回收100.5-100.8℃馏出液，即甲酸，同时产生4#废水。可回收甲酸166kg/t苯唑醇，回收率50%。

4、末端废水处理

末端废水处理系统由催化微电解——催化氧化——生化耦合的组成。4#废水送入末端废水处理装置，处理达到国家废水排放标准后排放。