[发明专利]一种4-氯-5-（三氟甲氧基）-1，2-苯二胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种4-氯-5-（三氟甲氧基）-1,2-苯二胺的制备方法，属于合成中间体的制备领域。 

背景技术

20纪90年代以来，全球有机中间体及精细化工产业逐渐东移，已经形成了以中国和印度为核心的生产和贸易中心。随着我国精细化工的突起，把解决精细化工原料放到了首位，一个发展精细化工中间体的热潮正在我国掀起。我国中间体行业兴起的主要原因在于：第一，相对于制成品，中间体的技术要求较低，且大部分中间体的合成不受专利保护；第二，相对于发达国家，我国生产中间体具有显著的成本优势。 

有机中间体，主要有机产品类别有醇类、酚类、苯类、烯类、酮类、胺类、酐类、酸类等，主要产品有，醇类的甲醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇（甘油）、正丁醇、乙醇（酒精）等，酚类的甲酚、苯酚、苯二酚、二甲苯酚等，甲苯、吡啶（氮苯）、丙烯、乙醚、丙酮、苯胺、苯肝、马来肝、二甘醇、异氯酸酯等，酸类的乙酸（醋酸）、冰乙酸（冰醋酸）、乙酸乙酯、硬脂酸等。 

4-氯-5-（三氟甲氧基）-1，2-苯二胺作为化工、医药、农药、染料、液晶材料等的中间体，在化工、医药、农药、染料、液晶材料等方面有着广泛的应用。目前主要合成了该类似物的单氨基化合物，且工艺繁琐，三废污染大。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种4-氯-5-（三氟甲氧基）-1,2-苯二胺的制备方法，该方法具有原料来源广，操作简单，反应步骤短，三废量少，收率高、产物纯度高且易工业化操作等特点。 

本发明是通过以下技术方案实现的： 

一种4-氯-5-（三氟甲氧基）-1,2-苯二胺的制备方法，包括下列步骤： 

（1）硝化氯代反应：将2-三氟甲氧基苯胺溶解在硫酸中，然后加入亚硝酸钠的水溶液进行硝化反应，然后再加入氯化亚铜和催化剂铜进行氯代反应，然后分离即得到2-三氟甲氧基氯苯； 

（2）硝化反应：将2-三氟甲氧基氯苯溶解于硫酸中，降温，然后向其中加入硝酸进行硝化反应；反应完毕后将产物混合溶液加入到冰水中进行稀释分层，然后将分离得到的有机相进行干燥和高真空精馏即得到4,5-二硝基-2-（三氟甲氧基）-1-氯苯； 

（3）还原反应：将4,5-二硝基-2-（三氟甲氧基）-1-氯苯溶解于氢氧化钠水溶液中，然后加入水合肼水溶液进行还原反应，然后降温，调节反应混合溶液的pH值至弱碱性；然后经过滤、洗涤、重结晶和干燥即得到产物4-氯-5-（三氟甲氧基）-1，2-苯二胺。 

所述制备方法的工艺路线为： 

其中， 

步骤（1）所述硝化氯代反应，原料2-三氟甲氧基苯胺、硫酸、亚硝酸钠、氯化亚铜和铜的摩尔之比为1：30-35：1.0-1.2：1.0-1.1：0.1。 

优选的，步骤（1）所述硝化氯代反应，原料2-三氟甲氧基苯胺、硫酸、亚硝酸钠、氯化亚铜和铜的摩尔之比为1：35：1.0：1.1：0.1。 

优选的，步骤（1）所述硝化氯代反应，原料2-三氟甲氧基苯胺、硫酸、亚硝酸钠、氯化亚铜和铜的摩尔之比为1：32.6：1.04：1.01：0.1。 

步骤（1）所述硫酸的浓度为95-98wt%；优选为98wt%。 

步骤（1）所述亚硝酸钠水溶液的浓度为15-18wt%；优选为17.0wt%。 

步骤（1）所述硝化反应的温度为-2-2℃；优选为0℃。所述硝化反应的时间为1-4h；优选为2h。 

步骤（1）所述氯代反应的温度为回流温度100-105℃，优选为100℃。所述氯代反应的时间为5-7h；优选为6h。 

步骤（1）所述分离的方法为水蒸气蒸馏。 

所述水蒸气蒸馏是指将含有挥发性成分的化学物质与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并馏出，然后经冷凝分相后获得挥发性成分的浸提方法。该法适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、在水中稳定且难溶或不溶于水的化学物质的浸提。所述经硝化氯代反应得到的2-三氟甲氧基氯苯正适用于该法。 

步骤（1）所述硝化氯代反应2-三氟甲氧基苯胺转化率可达99.0%；2-三氟甲氧基氯苯 产率可达76.3%。 

步骤（2）所述硝化反应，2-三氟甲氧基氯苯、硫酸和硝酸的摩尔比为1：9.0-9.5：2.0-3.0。优选的，步骤（2）所述硝化反应，2-三氟甲氧基氯、硫酸和硝酸的摩尔比为1：9.5：2.5。 

优选的，步骤（2）所述硝化反应，2-三氟甲氧基氯、硫酸和硝酸的摩尔比为1：9.2：2.58。