[发明专利]一种临氢催化剂

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，涉及一种临氢催化剂。

背景技术

本发明是有关石油炼制过程临氢加工的一种催化剂，该催化剂特别适用于含蜡馏分油、催化裂化循环油和加氢裂化循环油等高倾点矿物油类的临氢降凝过程。沸石分子筛的开发与应用，极大地丰富了石油炼制加工手段。近年来，国外发表了大量的专利文献和科技资料，报导这一领域的进展情况，美国飞马石油公司（Mobil    Oil    CorPorafion）合成了ZSM系列沸石分子筛，并于七十年代初获得专利权〔1〕，即以四丙基胺阳离子合成ZSM-5分子筛应用于催化脱蜡过程，可将瓦斯油中正构烷烃和少支链烷烃进行选择性转化，以改善高冰点烷烃喷气燃料制取低冰点产物并提高石脑油馏分的辛烷值。这一过程已实现工业化生产，它是利用ZSM-5沸石分子筛的特殊孔道结构将直链烷烃及近似直链烷烃裂解为含烯烃较高的汽油馏分和气体烃类，而保留支化程度较高的异构烷烃、环己烷和芳香烃类，从而使柴油组分的凝固点大幅度降低。美国联合油公司（Union Oil Co）以类似于ZSM-5结构的硅沸石（Silicalite）为基质，分子筛的合成也用有机胺化物，催化剂组分中还有r-Al ₂ O ₃ 及粘合剂并浸加活性金属组分，所制备的催化剂也获得专利权〔2〕。该催化剂应用于烃类的临氢改质脱蜡过程。

中国金陵石油化工公司南京炼油厂以乙二胺为原料之一合成了沸石分子筛并制成柴油临氢降凝催化剂〔3〕，该催化剂以胜利减一线油为原料，控制产品柴油凝固点为-10℃，则在压力50公斤/厘米 ² 、空速1.0时 ^-1 、氢油体积比为500的操作条件下，最初平衡反应温度为400℃，总液体收率为90%，其中汽油17-18%，柴油72-73%。上述现有技术存在的主要问题是采用有机胺合成ZSM-5的工艺路线，所制备的催化剂反应温度偏高，运转周期短，液体收率低，而且成本高、有机胺化物对环境造成污染等。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术之不足，提供一种改进的临氢降凝催化剂。

一种临氢催化剂，其特征在于：按重量份计，其化学组成为分子筛100-120，氧化铝45-60，氧化硅15-20，氧化镍25-30，氧化锆35-40，氧化锰15-20，氧化钛14-19。

其化学组成为分子筛100，氧化铝45，氧化硅15，氧化镍25，氧化锆35，氧化锰15，氧化钛14。

其化学组成为分子筛120，氧化铝60，氧化硅20，氧化镍30，氧化锆40，氧化锰20，氧化钛19。

分子筛为ZSM-5、β沸石分子筛和MFI分子筛的混合物，质量比为1-5：2-4：1-3。

分子筛为ZSM-5、β沸石分子筛和MFI分子筛的混合物，质量比为1：2：1。

分子筛为ZSM-5、β沸石分子筛和MFI分子筛的混合物，质量比为5：4：3。

催化剂的制备方法采用现有技术中的常规制备方法，将分子筛加入到硝酸铝、硅酸钠、硝酸镍、硝酸锆、硝酸锰、氯化钛水溶液中，在室温下浸渍10-12小时，过滤、130-150°C下真空干燥得到催化剂。

本发明与现有技术相比具有以下优点或者积极效果：直接采用沸石分子筛，省去了使用胺化物、醇类或其他附加试剂，因而可以降低成本，消除胺化物等对环境的污染。

具体实施方式

实例1  

采用上述制备方法制备一种临氢催化剂，按重量份计，其化学组成为分子筛100，氧化铝45，氧化硅15，氧化镍25，氧化锆35，氧化锰15，氧化钛14。分子筛为ZSM-5、β沸石分子筛和MFI分子筛的混合物，质量比为1：2：1。

实例2 

采用上述制备方法制备一种临氢催化剂，按重量份计，其化学组成为分子筛120，氧化铝60，氧化硅20，氧化镍30，氧化锆40，氧化锰20，氧化钛19。分子筛为ZSM-5、β沸石分子筛和MFI分子筛的混合物，质量比为5：4：3。