[发明专利]改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法有效
申请号: | 201210545444.4 | 申请日: | 2012-12-14 |
公开(公告)号: | CN103865092A | 公开(公告)日: | 2014-06-18 |
发明(设计)人: | 于水利;万扣强;陈珊;黎雷 | 申请(专利权)人: | 同济大学 |
主分类号: | C08J7/12 | 分类号: | C08J7/12;C08J5/22;C08L51/00;C08K9/02;C08K7/06;C08F259/08;C08F2/44;B01D71/78;B01D67/00;C02F1/42 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 叶敏华 |
地址: | 200092 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 纳米 pvdf 制备 阴离子 交换 方法 | ||
1.一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,其特征在于,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:
改性碳纳米管 0.1-10;
PVDF 5-35;
氯甲基苯乙烯 1-20;
二乙烯苯 1-20;
有机溶剂 25-85;
甲基丙烯酸缩水甘油酯 5-45;
聚乙烯吡咯烷酮 0.01-1;
过氧化苯甲酰 0.01-3。
2.根据权利要求1所述的一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,其特征在于,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:
改性碳纳米管 1;
PVDF 15;
氯甲基苯乙烯 6;
二乙烯苯 4;
有机溶剂 53;
甲基丙烯酸缩水甘油酯 20;
聚乙烯吡咯烷酮 0.5;
过氧化苯甲酰 0.5。
3.根据权利要求1或2所述的一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,其特征在于,所述的改性碳纳米管改性前为单壁碳纳米管或多壁碳纳米管,单壁碳纳米管或多壁碳纳米管的直径为0.4-50nm,长度为10-10000nm。
4.根据权利要求1或2所述的一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,其特征在于,所述的有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺。
5.一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)对碳纳米管进行改性处理,得到改性碳纳米管;
(2)将改性碳纳米管加入到有机溶剂中,超声分散,得到含改性碳纳米管的溶液;
(3)将PVDF分批边搅拌边加入到含改性碳纳米管的溶液中,随后加入氯甲基苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯吡咯烷酮及过氧化苯甲酰,将混合液搅拌均匀后超声处理,然后磁力搅拌,密闭,避光静置,脱泡,得铸膜液;
(4)在室温下,将铸膜液在玻璃板上流延成膜,静置5-10min后,对玻璃板加热,然后室温下冷却后,将玻璃板浸入乙醇水溶液中,待膜从玻璃板上脱落后,将膜风干,得到基膜;
(5)基膜季胺化处理:在室温下将步骤(4)所得的基膜放入三甲胺水溶液中浸渍,然后用去离子水反复清洗,即得改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜。
6.根据权利要求5所述的一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,其特征在于,步骤(1)所述的对碳纳米管进行改性处理具体包括以下步骤:
(a)将碳纳米管加入到浓硝酸与浓硫酸按体积比3∶1配成的混酸溶液中,超声40min;
(b)将步骤(a)所得溶液在90℃下水浴回流1h,冷却到室温,用去离子水稀释后用0.22μm的滤纸抽滤,抽滤后用去离子水反复洗涤过滤的碳纳米管,直至滤液pH值为中性;
(c)将过滤后的碳纳米管在90-100℃条件下干燥20h,然后研磨成粉末,得到改性碳纳米管。
7.根据权利要求5所述的一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,其特征在于,步骤(2)所述的超声分散的时间为1-2h;步骤(3)中超声处理的时间为1-2h,磁力搅拌的时间为3-5h,避光静置的时间为1-2d。
8.根据权利要求5所述的一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,其特征在于,步骤(4)中对玻璃板加热的温度为70-90℃,加热的时间为1-3h,步骤(4)所述的乙醇水溶液的质量浓度为0-30%。
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