[发明专利]2-巯基苯并噻唑锰锌及其制备方法、应用

说明书

技术领域

本发明属于农用杀菌剂技术领域，具体涉及一种2-巯基苯并噻唑锰锌及其制备方法、应用。

背景技术

代森锰锌(mancozeb)是一种广谱、保护性的有机硫杀菌剂，为代森锰和锌离子的配位络合物，1961年由美国罗门哈斯(Rohm＆Hass)公司开发。代森锰锌毒性低，杀菌谱广，可单独使用，也可与许多内吸性杀菌剂混用，不但使原有杀菌谱扩大，还能与内吸剂互补，提高药效，延缓抗药性，是一种优良的保护剂，目前应用面积广阔，是杀菌剂中的重要品种之一。 但是，代森锰锌也有一些不足，有研究发现，代森锰锌代谢物中含有亚乙环硫脲（ETU），该化合物具有致癌性, 同时影响甲状腺功能, 对人类健康和环境安全具有潜在威胁。出于食品安全的考虑，禁止生产和使用代森锰锌是大势所趋。代森锰锌在幼花幼果期使用容易产生药害，限制了其使用时期。代森锰锌经过多年连续的大面积使用，其防制效果已经下降。

2-巯基苯并噻唑锰具有良好的抑菌效果，但是由于2-巯基苯并噻唑锰储存不稳定，并且在应用过程中释放锰离子过快，从而对农作物叶片造成伤害等原因，使其难以实际用作杀菌剂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种2-巯基苯并噻唑锰锌及其制备方法、应用，本发明的2-巯基苯并噻唑锰锌不但储存稳定而且具有良好的抑菌防病效果。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下:

2-巯基苯并噻唑锰锌，化学结构式为：

，

其中m、n、n’为正整数，并且m=2(n+n’)，n≥n’，n:n’=1:1~9:1。

制备方法，步骤如下：

（1）按目标产物的化学计量比备料；

（2）将2-巯基苯并噻唑溶于氢氧化钠溶液；

（3）将水溶性锰盐的水溶液、水溶性锌盐的水溶液，搅拌下依次加入2-巯基苯并噻唑钠溶液中，搅拌混匀，静置、过滤，水洗得滤饼，其中的水溶性锰盐为硫酸锰、氯化锰、硝酸锰、醋酸锰中的一种或几种；水溶性锌盐为硫酸锌、氯化锌、硝酸锌、醋酸锌中的一种或几种；

（4）真空干燥滤饼，即得2-巯基苯并噻唑锰锌。

本发明的2-巯基苯并噻唑锰锌可以作为农用杀菌剂。

进一步，所述农用杀菌剂的防治对象为苹果斑点落叶病、梨黑星病、苹果轮纹病或苹果炭疽病。

所述农用杀菌剂为粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂或胶悬剂。

优选地，2-巯基苯并噻唑锰锌与润湿分散剂、填充剂混合，研磨过筛，制得可湿性粉剂，其中，2-巯基苯并噻唑锰锌占30-90wt%、润湿分散剂占0-20wt%、填充剂占0-65wt%。所述润湿分散剂为十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、聚氧乙烯基脂肪酸酯、聚氧乙烯基脂肪酸醇、聚氧乙烯基脂肪酸胺、乙氧基蓖麻油、木质素磺酸钠（钾）、羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙烯酯中的一种或几种；所述填充剂为硅藻土、粘土、石膏、滑石粉、高岭土、白炭黑中的一种或几种。

另外，本发明的2-巯基苯并噻唑锰锌不但可以单独使用，还可以与一种及一种以上的杀菌剂或杀虫剂混合配成二元或三元混合制剂。混合制剂中，2-巯基苯并噻唑锰锌占1-99wt%。所述杀菌剂为克菌丹、灭菌丹、代森锌、代森锰锌、福美双、敌菌丹、异菌脲、甲级菌核利、甲乙菌核利、己唑醇、晴菌唑、戊唑醇、戊菌隆、霜脲氰、双胍辛醋酸盐、硫菌威、乙霉威、环菌胺、酯菌脲、烯唑醇、氟酰胺、多菌灵、苯菌灵、三唑酮、环唑醇、甲基托布津、土菌消、丁苯吗啉、霜霉威、甲霜灵、苯霜灵、恶酰胺、黄菌威、啶斑肟、苯锈啶、TH-164、BAS480F、BAS490F、ICI5504、RH7592、MON24000、GCA219417、XRD-563、嘧菌胺、烯酰吗啉、拌种咯、拌种强、丙环唑、百菌清、硫酸铜、抑菌灵、乙磷铝或恶霉灵；所述杀虫剂为二嗪农、溴螨酯、三氯杀螨醇、甲基1605、1605、杀螟松、地亚农、毒死蜱、RH7988、RH5992、灭多威、杀虫单、杀虫双、巴丹、西维因、氯菊酯、氯氰菊酯、胺菊酯、七佛菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫脲、杀虫隆、定虫隆、唑螨酯（NNI850）、MK239、AC303630（吡咯类化合物）、吡虫啉（NTN33893）、ICIA5682、Fipronil、NI-25、CGA215944、TIA304 、GR-572、CGA157419、CGA184699、PH-7023、XRD-473、双氧威、喹螨醚、杀螨隆、哒螨灵（NC129）、NC170、NC184、NC196、SU8801、四螨嗪、阿维菌素、氯虫苯甲酰胺。