[发明专利]一种手性化合物

说明书

一、技术领域

    本发明涉及一种新化合物，特别涉及一种手性化合物，确切地说是一种手性氨基醇锌配合物的制备及合成方法。

二、背景技术

   手性氨基醇锌配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在不对称Henry反应，二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-3】

参考文献：

1.  Zheng, Bing; Wang, Min; Li, Zhiyuan; Bian, Qinghua; Mao, Jianyou; Li, Shuoning; Liu, Shangzhong; Wang, Mingan; Zhong, Jiangchun; Guo, Hongchao，Asymmetric Henry reaction catalyzed by a Zn-amino alcohol system，Tetrahedron: Asymmetry，2011,22（11），1156-1160.

2.   Li, Zhi-Yuan; Wang, Min; Bian, Qing-Hua; Zheng, Bing; Mao, Jian-You; Li, Shuo-Ning; Liu, Shang-Zhong; Wang, Ming-An; Zhong, Jiang-Chun; Guo, Hong-Chao, Highly Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-Amino-Alcohol Complex, Chemistry--A European Journal, 2011, 17(21),5782-5786, S5782/1-S5782/85.

3.   Kim, Hun-Young; Oh, Kyung-Soo,  Brucine-Derived Amino Alcohol Catalyzed Asymmetric Henry Reaction: An Orthogonal Enantioselectivity Approach, Organic Letters, 2009,11(24),5682-5685.

4.   Chen, Chao; Hong, Liang; Wang, Quan; Zhang, Bang-zhi; Wang, Rui, Schiff-base amino alcohol-zinc complex for enantioselective addition of phenylacetylene to aromatic ketones, Chemical Research in Chinese Universities,2008, 24(3),306-311. 

   申请人以6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶与L-缬氨醇在58.1mol% 氯化锌作催化剂下，得到了另一种手性化合物二氯化三[（S）-缬氨醇]锌配合物。

    三、发明内容

    本发明旨在提供手性二氯化三[（S）-缬氨醇]锌配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。

    本发明所称的手性化合物的制备是由6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶与L-缬氨醇以下化学式所示的化合物：

（I）。

 

化学名称：二氯化三[（S）-缬氨醇]锌配合物,简称配合物(I)。该化合物在苯甲醛的

腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率分别为25.3%。

   本合成方法包括合成和分离，所述的合成用58.1 mol% 氯化锌做催化剂, 6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶14.9 mmol，L-缬氨醇8.0g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，将最后的组分点自然挥发得配合物二氯化三[（S）-缬氨醇]锌配合物单晶。

合成反应如下：

   本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

   其反应机理可推测如下：

   由于手性L-缬氨醇大大过量，与路易斯酸氯化锌催化剂作用，形成了二氯化三[（S）-缬氨醇]锌配合物。