[发明专利]用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法

权利要求书

1.用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）线型可降解羟端基聚酯低聚物的合成：将炔基内酯与内酯混合，加入小分子二元醇或二胺作为引发剂，加入二价锡催化剂或稀土催化剂，进行开环共聚合反应，形成功能聚酯软段；所述小分子二元醇为包括2~10个碳原子的二元醇；所述炔基内酯与内酯的摩尔比为1:（0.5~30）；

（2）聚氨酯的合成：在步骤（1）得到的功能聚酯软段中加入二异氰酸酯、扩链剂，并加入二价锡催化剂或稀土催化剂，反应合成聚氨酯；

（3）聚氨酯的功能化：将步骤（2）得到的聚氨酯与叠氮修饰的生物活性分子在一价铜催化剂的作用下反应，得到功能性聚氨酯可降解修复材料。

2.根据权利要求1所述的用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述在步骤（1）得到的功能聚酯软段中加入二异氰酸酯、扩链剂，并加入二价锡催化剂或稀土催化剂，反应合成聚氨酯，具体为：

在步骤（1）得到的功能聚酯软段中加入二异氰酸酯、扩链剂，并加入二价锡催化剂或稀土催化剂，通过一步法反应合成聚氨酯，其中功能聚酯软段、二异氰酸酯、扩链剂的摩尔比为1:（1.2~2.1）：（1~2）；反应时间为1~12h，反应温度为70~140℃。

3.根据权利要求1所述的用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述在步骤（1）得到的功能聚酯软段中加入二异氰酸酯、扩链剂，并加入二价锡催化剂或稀土催化剂，反应合成聚氨酯，具体为：

在步骤（1）得到的功能聚酯软段中加入二异氰酸酯、扩链剂，并加入二价锡催化剂或稀土催化剂，通过两步法反应合成聚氨酯，其中功能聚酯软段、二异氰酸酯、扩链剂的摩尔比为1:（1.2~2.1）:（1~2），反应时间为1~12h，反应温度为70~140℃。

4.根据权利要求1所述的用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述炔基内酯为α-炔丙基-δ-戊内酯、α-炔丙基-ε-己内酯或α炔丙基-乙交酯；所述内酯为δ-戊内酯、ε-己内酯、乙交酯或丙交酯。

5.根据权利要求1所述的用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述开环共聚合反应的反应时间为1~12h，反应温度为70~140℃。

6.根据权利要求1所述的用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的二异氰酸酯为六亚甲基二氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或四亚甲基二异氰酸酯。

7.根据权利要求1所述的用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述扩链剂为二醇类、醇胺类或二胺类。

8.根据权利要求1所述的用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述功能聚氨酯与叠氮修饰的生物活性分子在一价铜催化剂的作用下反应，具体为：

叠氮基团与炔基基团在一价铜催化剂的作用下进行特异性反应，将叠氮修饰的生物活性分子接枝到聚氨酯分子链上，反应温度为20~60℃，反应时间为6~72h，一价铜催化剂的摩尔百分数为1‰~5%。

9.根据权利要求1或8所述的用于组织修复的功能性聚氨酯可降解修复材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述一价铜催化剂为溴化亚铜、硫酸亚铜、氰化亚铜、氯化亚铜、碘化亚铜或醋酸亚铜。