[发明专利]基于卟啉以及丙烯酸类单体的有机磷农药分子印迹膜及其应用

说明书

技术领域

本发明属于检测有机磷农药的传感材料及制备方法，具体是涉及一种基于卟啉以及丙烯酸类单体的有机磷农药分子印迹膜及其应用。

背景技术

甲基膦酸二甲酯是一种有机磷农药类似物，它具有与有机磷农药分子结构相似、毒性小、操作安全等特点。有机磷农药是当今农药的主要类别之一，它几乎遍及了农药的所有领域。目前世界上应用的有机磷农药商品仍达上百种，特别在杀虫剂方面，有机磷类农药有着举足轻重的地位。它在带来粮食增产和巨大效益的同时，也产生了广泛的副作用。人们日常食用的水果，蔬菜中有的会有有机磷农药的残留，这些残留农药会在人的体内进行累积，容易导致癌症，畸形等病变。目前有机磷农药残留已经成为一个危害人们日常生活稳定的问题，因此实现对其微痕量的一种简单，经济，快速的检测，对食品安全进行时时的监控具有重大的意义。

目前检测农药残留主要有气相色谱法(GC)、液相色谱法(HPLC)、气质联用法(GC-MS)、液质联用(HPLC-MS)、毛细管电泳与质谱连用(CE-MS)、多级质谱联用等。但是检测的仪器价格昂贵、大型，样品的前处理过程繁琐，需要专业人员进行操作并且检测耗时多等缺点也使得该项技术只能用于实验室及专业的检测机构而不能得到很好的普及。

发明内容

本发明的目的是提供一种甲基膦酸二甲酯分子印迹膜的制备方法和检测方法，它通过选择特定的功能单体，通过在玻璃板上原位聚合制备分子印迹膜，这种方法制得出的膜，它使得后期的检测简便，快捷。

本发明的目的是这样实现的：

本发明一方面涉及一种用于有机磷农药检测的分子印迹膜，其特征在于所述的分子印迹膜的制备方法包括如下步骤：

(1)将有机磷农药模板分子、功能单体A和功能单体B溶于致孔剂中，混合振荡，放置冰箱过夜，得到印迹分子-功能单体复合物，其中

有机磷农药模板分子，功能单体A，功能单体B的摩尔比为1∶3～6∶0.1～2

所述功能单体A为甲基丙烯酸MAA、丙烯酸(AA)、三氟甲基丙烯酸(TFMAA)、甲基丙烯酸酯(MMA)中的一种，优选为甲基丙烯酸；

所述功能单体B为卟啉衍生物，所述的卟啉衍生物选自5-(4-甲基丙烯酰氧苯基)-10，15，20-三苯基锌卟啉及其他相对应的金属卟啉，(结构式1所示，M选自金属锌，钆，钴，锰，铁，铜，镍)。5-10，15，20-四-(4-甲基丙烯酰氧苯基)-苯基锌卟啉及其他相对应的金属卟啉(锌，钆，钴，锰，铁，铜，镍)。

式1

致孔剂为氯仿和/或二氯甲烷；

(2)玻璃板的预处理

玻片的活化：

先把玻片依次用洗衣粉、硫酸洗液进行刷洗以除去表面污垢，使用水冲洗后把玻片浸泡在丙酮溶液中，然后超声振荡，再用工业酒精重复擦洗，在NaOH(1M)溶液中浸泡30min，随后依次用盐酸和水冲洗，最后用氮气吹干待用；

玻片的硅烷化：将经过活化的玻片用甲苯冲洗，随后注入质量分数为8～12％的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-MPS)的甲苯溶液，于室温反应1～3h后，用甲苯再次冲洗，以除去剩余的γ-MPS，最后将载玻片吹干备用；

(3)分子印迹膜的制备

把交联剂加入(1)中的溶液里，并加入引发剂，通氮气混合振荡，冷却，用微量进样器将溶液注射到玻璃板上，并使其均匀分布，在上面压一块干净的玻璃板，并进行抽真空，以除去溶液里空气，用365nm的紫外灯照射引发反应10～24小时；反应完后，分开玻璃板得到分子印迹膜。

(4)印迹模板分子的去除

用洗脱液洗脱膜上面的模板分子，晾干待用，其中洗脱液为体积比为8～10∶1发甲醇/醋酸混合溶液。

在本发明的一个优选实施方式中，所述的模板分子选自甲基膦酸二甲酯，甲拌磷，乐果。

在本发明的一个优选实施方式中，所述的交联剂选自乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)、二乙烯苯(DVB)或N，N’-亚甲基双丙烯酰胺；

在本发明的一个优选实施方式中，引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异戊腈或过氧化苯甲酰(BPO)引发剂选自偶氮二异丁腈。

本发明另一方面还涉及上述分子印迹膜在有机磷农药检测中的应用，所述的应用包括如下步骤：使用上述分子印迹膜与相应的有机磷农药进行反应，然后通过荧光(紫外)光度计检测分子印迹膜在反应前后的光谱变化，优选的，所述的有机磷农药具有与模板分子相同或者相似的化学结构。