[发明专利]可生物降解交替聚四酰胺二酯的制备方法

权利要求书

1.可生物降解交替聚四酰胺二酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）将二元酸酯与二元胺按摩尔比为（5～10）:1，在氮气氛中于120～180℃回流状态下反应5小时，过滤，经DMF重结晶纯化，获得二酰胺二酯单体；

2）将步骤1）中制备二酰胺二酯单体，与醇胺按照二酰胺二酯/醇胺摩尔比1:（2～8）的比例，在氮气气氛于140～180℃下反应3小时，制备端羟基的四酰胺二醇单体，经DMF重结晶纯化；

3）将步骤2）中制备的四酰胺二醇，与二元酸按照四酰胺二醇/二元酸的摩尔比为1：（1～1.3），在160～220℃间、催化剂的存在下常压缩聚，收集生成的水到理论量的80%，改为减压装置，先用水泵逐步减压反应2h，继续用油泵减压使真空度为5mmHg以下，反应2h，直至酸值基本不变为止，得到特性粘度在0.20dL/g以下的含有端羟基和端羧基的交替聚四酰胺二酯预聚物；其中，催化剂的用量为单体总重量的0.01～0.3%；

4）将步骤3）中制备的含有端羟基和端羧基的交替聚四酰胺二酯预聚体与二二噁唑啉扩链剂和二酰基双内酰胺或碳酰双内酰胺扩链剂，在催化剂存在下于160～220℃之间，先在氮气的保护和常压下反应1～2小时，再在2～5mmHg的减压状态下反应1～4小时，得到30℃时特性粘度为0.26～0.45dL/g的可生物降解交替聚四酰胺二酯；其中，扩链剂二噁唑啉的用量为交替聚四酰胺二酯预聚物重量的1.3～9.11%，扩链剂二酰基双内酰胺的用量为交替聚四酰胺二酯预聚物重量的0～4.5%。

2.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤1）中所述二酰胺二酯为具有通式（Ⅰ）所示的二酰胺二酯中的一种或几种；

式中R₁为-(CH₂)_p-，其中p=0～20；R₂为-(CH₂)_q-，其中q=0～10；R=甲基、乙基。

其中，步骤2）中所述四酰胺二醇为具有通式（Ⅱ）所示的四酰胺二醇中的一种或几种；

式中R₁为-(CH₂)_p-，其中p=0～20；R₂为-(CH₂)_q-，其中q=0～10；R₃为-(CH₂)_h-，其中h=0～10；

步骤1）中所述的二元胺的通式为H₂NR₂NH₂，R₂为-(CH₂)_q-，其中q=0～10；

步骤1）中所述的脂肪族二元酸酯的通式为ROOCR₁COOR，其中R₁为-(CH₂)_p-，其中p=0～20，R=甲基、乙基；

步骤2）中所述的醇胺的通式为HOR₃NH₂，其中R₃为-(CH₂)_h-，其中h=0～10；

步骤3）中所述的脂肪族二元酸的通式为HOOCR₄COOH，其中R₄为(CH₂)_k，k=0～10；

步骤2）中所述的催化剂为二丁基氧化锡、氧化锡、氯化亚锡、氧化锌、醋酸锌、钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯中的一种或几种混合，催化剂的用量在0～0.3％(重量)之间；

步骤3）中所述的扩链剂二噁唑啉包括脂肪族二元噁唑啉或芳香族二元噁唑啉，结构如（II）所示：

式中R₅为-(CH₂)_n-，n=0～20或为苯基、吡啶基，通过邻位、间位、或对位方式与噁唑啉环相连；

步骤3）中所述的二酰基双内酰胺类扩链剂包括脂肪族二酰基双内酰胺以及芳香族二酰基双内酰胺，结构（III）所示：

其中,m=3～12；R₆为-(CH₂)_l，l=0～20或为苯环，通过邻位、间位、或对位方式与二羰基相连；

碳酰双内酰胺，结构如（IV）所示：

其中m=3～12。