[发明专利]丁位癸内酯或丁位十二内酯生产废酸用于合成乙酸苄酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及香料化合物的废酸有效利用的方法，具体涉及丁位癸内酯或丁位十二内酯生产废酸用于合成乙酸苄酯的方法。

背景技术

丁位内酯系列化合物是具有奶香、椰子香、果香等香型的重要香味料, 广泛地用于糖果、软饮料、冰淇淋、烘烤食品、人造奶油、糕点、饲料、日化香精和烟用香精等产品中，其中以丁位癸内酯和丁位十二内酯最为重要。

目前在工业上生产丁位内酯系列产品，一般都是环戊酮和脂肪醛系列为原料, 经过羟醛缩合、催化加氢、Baeyer-Villiger氧化扩环反应, 三步制得丁位内酯系列产品。尤其是第三步Baeyer-Villiger氧化扩环反应所用的过氧化物为过氧乙酸，反应结束后，产生了大量的废醋酸，其主要成分为醋酸（主要）、过氧乙酸、双氧水、少量硫酸，少量醋酸钠，少量硫酸钠及极少量丁位内酯等其他有机物。这是一种典型的高浓度有机废酸，废酸的含量高达35%，成分复杂，COD含量较高，对环境带来了较大的污染。一般的处理方法是用无水亚硫酸钠处理后，用片碱中和，再用生化方法处理，但缺点是废水中含有的大量的乙酸钠，造成严重浪费。

    乙酸苄酯具有浓郁的茉莉花香气，并带有果香香调，纯品用于配制茉莉型等花香香精和皂用香精, 普通品用作树脂的溶剂, 也用于喷漆、油墨等。

发明内容

    本发明要解决的技术问题是提供一种丁位癸内酯或丁位十二内酯生产废酸用于合成乙酸苄酯的方法，工艺简单，操作方便，有效利用废水，降低三废，节省环保投入，变废为宝，经济和社会效率高。

本发明通过以下技术方案实现：

丁位癸内酯或丁位十二内酯废酸用于合成乙酸苄酯的方法，包括以下步骤，

（1） 废水预处理：将丁位癸内酯或丁位十二内酯废酸加入反应釜中，升温控制在80～100℃下，反应5～10h，加碱中和至pH=7～8，然后将体系中的水蒸出；

（2）合成乙酸苄酯：依次将氯化苄、三乙胺和碘化钠投入步骤（1）的反应釜中，其中氯化苄：三乙胺：碘化钠的摩尔比为1.00：0.3×10^-2～5.0×10^-2：0.3×10^-2～5.0×10^-2，三乙胺与碘化钠等量，在95-150℃条件下，反应3-16h，反应结束后，洗涤得粗品乙酸苄酯，然后减压精馏得乙酸苄酯成品。

本发明进一步改进方案是，所述步骤（1）用于中和废酸所用的碱为NaOH、或KOH、或两者的混合物。

本发明更进一步改进方案是，所述步骤（1）将体系中的水蒸出，是先蒸馏去水，水蒸出70%后，加甲苯共沸除水至水除尽。

本发明更进一步改进方案是，所述步骤（2）中洗涤依次采用水、质量浓度氢氧化钠溶液、质量浓度硫酸钠溶液进行洗涤。

本发明的有益效果：

一、本发明有效利用了丁位癸内酯和丁位十二内酯废水经预处理后含有的大量乙酸钠或乙酸钾，用于乙酸苄酯的合成，变废为宝，工艺简单，操作方便。

二、本发明步骤（1）中蒸出的水可以重新回用到丁位癸内酯和丁位十二内酯反应结束后的洗涤操作中，可以循环使用，降低了能耗和废水的排放。

具体实施方式

通过下述实例将有助于理解本发明，但不限制本发明的内容：

实施例1

（1）丁位癸内酯废酸预处理

在200L的反应釜中加入丁位癸内酯废酸114.3kg，然后将釜温升高至90℃，恒温反应7h，然后将26.7kg氢氧化钠缓慢的加入到反应体系中，中和至pH=7-8，控制反应釜温不超过95℃，此时体系中的酸全部转化为醋酸钠和硫酸钠，升温减压蒸水，控制釜内真空200mmHg，当蒸出的水量为70kg左右时，降温至90℃，然后向体系中加入20kg甲苯，开始甲苯带水，顶温大于110℃时，蒸水结束，釜温降至90℃。

（2）乙酸苄酯的合成

向步骤（1）的反应釜中依次加入氯化苄72.1kg（569.6mol）,三乙胺2.31kg（22.78mol）和碘化钠3.44kg（22.78mol），加热到120-125℃，开始反应，反应10h结束。反应结束后，依次用50kg水，1%氢氧化钠溶液68kg，5%硫酸钠溶液50kg洗涤，得粗品，然后将粗品减压精馏得到乙酸苄酯成品78.0kg，产率为91.2%。

实施例2

（1）丁位癸内酯废酸预处理