[发明专利]硅烷自然交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法无效

专利信息
申请号: 201210571345.3 申请日: 2012-12-25
公开(公告)号: CN103013020A 公开(公告)日: 2013-04-03
发明(设计)人: 嵇建忠;徐晓辉;钟伟勤;徐永卫 申请(专利权)人: 上海新上化高分子材料有限公司
主分类号: C08L51/06 分类号: C08L51/06;C08L23/06;C08L23/08;H01B3/44;H01B7/295;C08K13/06;C08K9/04;C08K3/34;C08K3/22;C08K3/38;C08F255/02
代理公司: 上海金盛协力知识产权代理有限公司 31242 代理人: 罗大忱
地址: 201314 上海市浦*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 硅烷 自然 交联 低烟无卤 阻燃 烯烃 电缆 料及 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法。 

背景技术

聚烯烃材料属于易燃材料,电线电缆在运行过程中存在外部火源或内部故障时,电线电缆很容易发生燃烧,为了降低火灾损失,需要在材料中添加阻燃剂来实现电线电缆的阻燃。 

目前的低烟无卤阻燃料,普遍采用高填充无机阻燃剂的方式来达到阻燃的目的,大量添加无机阻燃剂后,材料的加工流动性不佳,放线速度慢,制备的电线电缆存在力学性能差,硬度高,易开裂的问题。 

电线电缆材料经交联后可提高材料的耐高温性、耐开裂性能、力学性能及阻燃性能。电线电缆用交联型低烟无卤阻燃聚烯烃组合物,在中国目前主要以辐照交联技术制造。硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料主要依靠进口,价格昂贵。 

辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料制成电线电缆后,还需要经过辐照设备辐照后才能交联,该设备价格昂贵,增加了电缆制造成本。并且辐照交联由于受到辐照剂量和角度、设备及材料厚度的限制,一般适用于厚度较薄、结构圆形对称的电线电缆。同时,国内大部分电缆厂家没有辐照设备,均采取委托加工的方式来完成辐照交联,自己无法保证产品的辐照质量,受制于委托方的辐照工艺。由于辐照交联低烟无卤阻燃料存在以上不足,硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料具有广阔的前景。 

已有硅烷交联低烟无卤产品大都为水煮或蒸汽交联反应,此过程费时耗能,水煮还会影响材料的电气性能和阻燃性能。中国专利CN102093625B公开了低烟无卤一步法硅烷自然交联聚烯烃电缆料及其制备方法,该方法缺点在于硅烷的接枝反应时在电缆厂家挤制电缆的单螺杆挤出机中发生,对于客户的挤出设备和挤出工艺要求很高,若接枝反应控制不好,特别容易出现不交联或预交联的情况。中国专利CN101245169B公开了免水煮低烟无卤阻燃硅烷交联聚烯烃组合物及其制备方法,该方法采用两步法制备硅烷自然交联低烟无卤聚烯烃阻燃料,但是 其基料A在密炼机混炼过程中就加入了引发剂和硅烷,此过程阻燃复合材料的制备与树脂的硅烷接枝反应同时进行,在基料A制备的最后一步还加入引发剂与硅烷的复配溶液进行后吸收,在电缆挤制过程中仍会有副反应产生,产品质量不易控制。 

发明内容

本发明的目的主要是解决现有技术中存在的上述问题,提供一种硅烷自然交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法。 

本发明所述的硅烷自然交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料,由硅烷接枝料阻燃共混物A料和催化剂阻燃母料B料按重量比90-97:10-3组成; 

所述硅烷接枝料阻燃共混物A料由如下重量份数的组分组成: 

所述硅烷接枝料树脂由如下重量份数的组分组成: 

硅烷接枝料树脂中: 

所述聚烯烃树脂为密度0.915-0.940g/cm3的聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-α烯烃共聚物弹性体中的一种或几种;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中,醋酸乙烯酯的重量含量为15-30%; 

所述引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基的一种; 

所述乙烯基硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷的一种; 

所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸二月桂酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、β- (3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或几种; 

所述硅烷接枝料阻燃共混物A料中: 

所述改性纳米蒙脱土为经插层剂改性的纳米蒙脱土,所述插层剂为烷基季铵盐,选择层间距2nm以上的改性纳米蒙脱土,优选Southern Clay Products公司生产的牌号为Cloisite15A、Cloisite20A、Cloisite93A的改性纳米蒙脱土; 

本发明使用的改性纳米蒙脱土来自市面上现有产品,如Southern ClayProducts公司生产的牌号为Cloisite的改性纳米蒙脱土。 

所述润滑剂为有机硅、PE蜡、脂肪酸或脂肪酸盐中的一种或多种; 

所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸二月桂酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或几种; 

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