[发明专利]4,4'-二溴-2,2'-联吡啶的合成方法

权利要求书

1.一种4,4'-二溴-2,2'-联吡啶的合成方法，其具体步骤为：

（A）氧化反应：在水的介质中，2,2'-联吡啶，金属催化剂和相转移催化剂下，升温至60~70℃，加入30%双氧水反应得2,2'-联吡啶氮氧化物；

（B）硝化反应：在浓硫酸介质中，2,2'-联吡啶氮氧化物、发烟硫酸，升温至110~120℃，和发烟硝酸发生反应，得4,4'-二硝基-2,2'-联吡啶氮氧化物；

（C）溴化反应和脱氧反应：醋酸中，加入4,4'-二硝基-2,2'-联吡啶氮氧化物，升温至回流，加入乙酰溴醋酸溶液，反应结束，向其中加入还原剂，全部还原后，得4,4'-二溴-2,2'-联吡啶。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的步骤（A）氧化反应，在水中，加入2,2'-联吡啶，三辛基甲基硫酸氢铵，钨酸钠，升温至60~70℃回流，滴加30%双氧水，反应结束，降温，抽滤，洗涤，得2,2'-联吡啶氮氧化物。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的步骤（B）硝化反应，在浓硫酸中，分批加入2,2'-联吡啶氮氧化物，再加入发烟硫酸，升温110~120℃回流，滴加发烟硝酸，待反应结束，反应液倒入冰水中，过滤，得4,4'-二硝基-2,2'-联吡啶氮氧化物。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的步骤（C）溴化反应和脱氧反应，醋酸中，加入4,4'-二硝基-2,2'-联吡啶氮氧化物，升温至回流，滴加乙酰溴醋酸溶液，反应结束，向其中加入锌粉，全部还原后，将反应液倒入冰水中，调PH至10，过滤，母液用EA萃取，旋干，得4,4'-二溴-2,2'-联吡啶。

5.根据权利要求1至4任意一项所述的方法，其特征在于：所述的步骤（A）氧化反应，相转移催化剂为三辛基甲基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵或十六烷基三甲基氯化铵中的一种或多种混合，金属催化剂为钨酸钠、钼酸钠、磷钨酸钠、钨硅酸中的一种或几种混合，相转移催化剂和金属催化剂等量，与2,2'-联吡啶的摩尔比0.00005~0.0001。

6.根据权利要求1至4任意一项所述的方法，其特征在于：所述的步骤（B）硝化反应，还原剂为锌粉、铁粉、氯化锡或雷尼镍。

7.根据权利要求1至4任意一项所述的方法，其特征在于：所述的步骤（B）硝化反应，发烟硫酸与2,2'-联吡啶氮氧化物的重量比为3.2~4.0，发烟硝酸与2,2'-联吡啶氮氧化物的重量比为10~14.

8.根据权利要求1至4任意一项所述的方法，其特征在于：所述的步骤（C）溴化反应和脱氧反应，乙酰溴与4,4'-二硝基-2,2'-联吡啶氮氧化物摩尔比为3.0~8.0。

9.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述的步骤（C）溴化反应和脱氧反应，乙酰溴与4,4'-二硝基-2,2'-联吡啶氮氧化物摩尔比为3.0~4.0。