[发明专利]基于环氧树脂热聚合法制备聚合物分散液晶膜的方法

说明书

技术领域

 本发明属于液晶应用技术领域，提供了一种聚合物分散液晶（Polymer Dispersed Liquid Crystal: PDLC）膜材料的快速热聚合的制备方法，制备的膜材料可以广泛应用于液晶显示、智能玻璃及其相关领域的研究中。

背景技术

聚合物分散液晶（Polymer Dispersed Liquid Crystal，以下简称PDLC）是一种向列相的液晶微滴均匀分散于连续的聚合物基体中形成的复合材料，能够通过施加电压实现透明态和不透明态的转变。在没有施加电场的情况下，液晶微滴的指向矢随机分布，由于光通过液晶微滴的有效折射率与通过聚合物基体的折射率不匹配，光线在液晶与聚合物的界面上发生多次反射和折射，PDLC膜强烈散射入射光且呈乳白色的不透明态。当给PDLC膜施加足够强的电场时，液晶微滴的指向矢沿电场方向排列，如果选用的液晶的寻常光的光折射率与聚合物的折射率匹配，光线直接透过PDLC膜，而呈现透明态。PDLC膜材料克服了许多传统液晶显示器（Liquid Crystal Display: LCD）的缺点，如不需要偏振片、两基板间的距离不需要严格控制、基板内表面不需要取向处理，从而具有薄型、量轻、高亮度、宽视角、易于大面积化等诸多优点。目前，PDLC材料已经在光电器件方面得到了广泛的应用，诸如：电控智能玻璃、大面积柔性显示、液晶光栅和衍射光学等方面。

PDLC材料已广泛地应用于生活、工业等领域，而且电控PDLC膜材料已经实现了工业生产。但目前的PDLC膜主要是通过紫外聚合方式制备，膜与基底的粘结力不足。热聚合方式之所以没有得到广泛应用的主要原因是聚合温度高、聚合时间长。通过改变聚合体系或加入催化剂能够达到降低聚合温度或缩短聚合时间的目的，从而能使热聚合方法制备PDLC膜的过程耗能降低，生产周期缩短。同时，通过探索新的热聚合体系或引用催化剂，有可能获得性能更好的PDLC膜。

PDLC膜性能的改善主要在于高分子网络的改善，包括预聚物单体的选择，催化剂的选择等，液晶则沿用适于制备PDLC膜的向列相液晶。故预聚物单体的选择，以及预聚物聚合过程催化剂的引用对于膜性能有着至关重要的影响。高分子网络通常是由环氧树脂聚合而成，以往的体系是环氧树脂与胺类物质发生聚合反应形成高分子网络，聚合时间一般在7小时以上，聚合温度一般在90^oC。从这种现状出发，通过改善预聚物单体配比或加入催化剂，可达到缩短聚合时间或降低聚合温度的目的。

本发明提供了一种基于环氧树脂热聚合法制备聚合物分散液晶膜的方法。多胺类固化剂是环氧树脂加成聚合型固化剂中的一个大类。多胺固化剂在与环氧树脂反应时，首先是伯胺中的活性氢与环氧基反应，生成仲胺；仲胺中的活性氢与环氧基再进一步反应，生成叔胺。反应中生成的叔胺基具有催化机能，但在伯胺、仲胺存在的条件下，其机能一般是难以发挥的。胺类物质作为催化剂加入到EGDE/EDBEA/LC体系中能够有效缩短反应时间并且得到性能较好的PDLC膜。原有微观网络由聚乙二醇二缩水甘油醚和1, 8-二胺基-3, 6-二氧杂辛烷聚合而成。而环氧树脂在叔胺等路易斯碱的催化作用下按离子聚合开环反应，叔胺具有亲核性，是质子受体，同时作为碱性化合物，脂肪胺比芳香胺的催化活性要高。而且胺类固化剂与环氧基之间的反应为放热反应，这种性质对热聚合制备PDLC膜具有一定应用价值。综上所述，选择三乙胺作为催化剂加入到预聚物单体中，它的分子量较小，产生催化作用的同时对最后的网络性能影响很小，叔胺的空间位阻也较小，反应活性高，能够加快反应速度或者缩短反应时间。

发明内容

本发明的目的是提供一种基于环氧树脂热聚合法制备聚合物分散液晶膜的方法，其制备方法是利用环氧单体的热聚合诱导液晶相分离并且加入三乙胺作为催化剂以缩短聚合时间。由于叔胺能够有效促进环氧开环，通过调节加入的叔胺类物质的比例，来缩短聚合时间，同时由于选用的三乙胺是不会对聚合网络性能产生不良影响的小分子物质，故通过三乙胺催化剂的加入，能够降低制备膜的能耗，并且能够实现PDLC膜的大面积制备。

基于环氧树脂热聚合法制备聚合物分散液晶膜的方法，是将向列相液晶、可聚合单体、催化剂和玻璃微珠混合均匀涂覆于两片镀有氧化铟锡（ITO）的透明导电的塑料膜中间，用辊压匀成膜，在恒温烘箱中加热，固化形成PDLC膜。可聚合单体为聚乙二醇二缩水甘油醚（EGDE）和1, 8-二氨基-3, 6-二氧杂辛烷（EDBEA），其中环氧单体的活性官能团数量为2，环氧单体分子链为柔性链，催化剂为三乙胺。