[发明专利]一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备

权利要求书

1.一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料，其特征在于：它由基材和修饰层组成，基材由表面氨基化的聚乳酸材料构成，修饰层是在所述基材的表面利用层层自组装技术进行表面修饰而得到；其中，修饰层中含有在所述基材表面交替层层组装的β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯。

2.如权利要求1所述的一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料的制备，其特征在于：所述制备过程包括以下步骤：

(1) 聚乳酸膜的制备

按质量体积比8~10g:50~80mL将聚乳酸溶于二氯甲烷中，等搅拌完全溶解后得聚乳酸溶液，流延于铸膜盘中，蒸发溶剂得聚乳酸膜，将膜置于乙醇水溶液中搅拌清洗1~2h，然后在40℃真空干燥12h得成品；

(2) 聚乳酸膜的表面氨基化

将(2)中聚乳酸膜放入0.1g/mL的含乙二胺的异丙醇溶液中，在45~50℃下搅拌3~5min，得到表面带有氨基官能轩的聚乳酸膜，再用大量蒸馏水冲洗，然后用0.012mol/L的盐酸浸泡15~20min，再次用蒸馏水洗涤，得到表面氨基化的聚乳酸膜；

(3) 壳聚糖硫酸酯的制备

按质量体积比为壳聚糖:二甲基甲酰胺:三氧化硫=(0.5~1.0 )g:(80~100) mL:(5.2~6.8) mL准备原料，

向反应容器中加入预先冷却的二甲基甲酰胺，置于冰水浴中，在搅拌状态下，搅拌下以0.5~1mL/min的速度滴加三氧化硫，滴加完毕后，在室温下继续搅拌2h，然后将反应容器置于65℃恒温水浴中，加入壳聚糖，搅拌1.5~3h，反应停止后冷却去室温，得粘稠液体，过滤，将滤液用乙醇沉淀，用75%乙醇洗涤沉淀，蒸馏水溶解，饱和NaHCO₃中和后，将所得溶液转入透析袋中，用去离子水透析10~12天，透析后的溶液旋转蒸发浓缩，冷冻干燥，即可获得壳聚糖硫酸酯纯品；

 (4) 壳聚糖硫酸酯、β-葡聚糖酶溶液的配制

将β-葡聚糖酶溶解于浓度为0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到β-葡聚糖酶溶液，其中β-葡聚糖酶的浓度在1.0~2.0mg/mL；

将壳聚糖硫酸酯溶于0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到壳聚糖硫酸酯，其中壳聚糖硫酸酯的浓度在1.0~2.0 mg/mL；

其中，壳聚糖硫酸酯、β-葡聚糖酶溶液的质量比为1：1, 每次用量为1~2mg;

(5) 层层自组装

将上述表面氨基化的聚乳酸膜基材加入到壳聚糖硫酸酯溶液中浸泡15~20 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤4~6次，得到表面有壳聚糖硫酸酯的聚乳酸膜片；

再将该膜片加入到β-葡聚糖酶溶液中浸泡15~20 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤4~6次，然后再用壳聚糖硫酸酯溶液浸泡15~20min，之后用0.15mol/L氯化钠溶液洗涤4~6次，完成聚乳酸表面的第一个双分子层的自组装；然后按上述步骤，再分别交替自组装6次，即得到壳聚糖硫酸酯为最外层的含7个双分子层的表面层层自组装修饰的聚乳酸膜片，再用去离子水洗涤4~6次，然后在室温下干燥24~48小时，得到所述β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料。