[发明专利]一种二氨基二苯并-18-冠醚-6键合硅胶固定相及其中间体的制备方法

权利要求书

1.一种二氨基二苯并-18-冠醚-6的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将邻苯二酚和氯代试剂混合加入有机溶剂溶解，加入碱，密封后放入超声波反应器中，保温加热制得二苯并18-冠醚-6;

（2）将步骤（1）所得二苯并-18-冠醚-6溶于有机溶剂中，溶解后加入有机羧酸，滴入硝化试剂，加热搅拌制得二硝基二苯并-18-冠醚-6;

（3）将步骤（2）所得二硝基二苯并-18-冠醚-6加入到含有水和催化剂的混合体系中，滴加还原剂，于60-80℃反应制得二氨基二苯并-18-冠醚-6。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）的反应温度为50-60℃，其中将邻苯二酚和氯代试剂混合置于三口瓶中，加入有机溶剂溶解加入碱作为反应模板；所述有机溶剂为DMSO，正丁醇或丙酮，所用碱为NaOH、LiOH或KOH，所用氯代试剂为双二氯乙基醚或二甘醇二对甲苯磺酸酯。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述有机溶剂为氯仿，石油醚或乙酸乙酯，所述有机羧酸为冰醋酸，所述硝化试剂为65%-68%浓硝酸与冰醋酸的混和溶液，二者的体积比为0.3-0.26:1，反应温度为48-52℃，反应时间为3-5小时。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于: 步骤（3）中所述催化剂为FeO(OH)，Pd-C或Raney-Ni，所述还原剂为水合肼，反应温度为80℃。

5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于: 步骤（3）中所述催化剂的制备方法为：将 FeCl₃·6H₂O溶于蒸馏水中，边搅拌边滴加碱调节至pH为6~7，析出大量沉淀，加热煮沸，冷却，抽滤，滤饼在120℃干燥4h，研磨成细粉制得。

6.一种二氨基二苯并-18-冠醚-6键合硅胶固定相的制备方法，其特征在于，将权利要求1所述方法制备的二氨基二苯并-18-冠醚-6和活化硅胶混合并添加有机溶剂，在惰性气体保护下回流，得到二氨基二苯并-18-冠醚-6键合硅胶固定相。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述活化硅胶的粒径为30-50目，由以下方法制备：将多孔硅胶和二氯亚砜活化剂真空干燥后置于装有球形冷凝管和干燥管的三口烧瓶中，用氯化亚砜活化而制得。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷，氯仿或甲苯，所述惰性气体为氮气或氩气。

9.根据权利要求6所述制备方法制备的二氨基二苯并-18-冠醚-6键合硅胶固定相，其特征在于，所述的键合硅胶固定相用于金属离子的固相分离萃取。