[发明专利]一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及二苯甲酮衍生物合成方法。

背景技术

二苯甲酮衍生物已被广泛应用于医药、农药、涂料、染料、日用化工及电子化学品等领域。尤其是作为医药中间体、光引发剂以及紫外线吸收剂等，市场反应好，需求量大面广。

现有二苯甲烷衍生物为原料合成二苯甲酮衍生物的方法，如2001年公开的美国专利(US6274746)，该专利公开的方法是以二苯甲烷衍生物为原料，叔丁基过氧化氢为氧化剂，乙酸乙酯为溶剂，控制温度在0-5℃，缓慢滴加次氯酸钠溶液，制备出二苯甲酮衍生物。在该反应中该方法主要存在如下不足：

(1)该方法氧化剂为叔丁基过氧化氢，该过氧化物和次氯酸钠溶液混合时，反应剧烈，放出大量的热，容易发生副反应且危险性较大，不利于工业化生产过程中反应控制。

(2)该方法需要保持反应温度在0-5℃，对反应设备要求较高，大大提高了工业化生产成本。

(3)该方法中采用的次氯酸钠溶液需要多次少量地加入到反应容器中，滴加持续时间长达数小时，反应时间也较长，不利于工业化生产。

发明内容

本发明的目的是针对现有二苯甲酮衍生物合成方法的不足之处，提供一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法。本方法具有制备反应生产安全，工艺条件不苛刻，对生产设备要求低，反应试剂便宜易得，工艺简单，生产成本低，产品提纯简单，环境污染小以及无金属参与等优点。

本发明采用了常见环境友好的，价格低廉的高效反应试剂N-溴代丁二酰亚胺，提供了一种简单，相对绿色清洁，经济实惠的合成二苯甲酮衍生物的新方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，以式(I)的二苯甲烷衍生物为原料，N-溴代丁二酰亚胺为反应试剂，在溶剂中经一步反应制备出式(II)的二苯甲酮衍生物。其具体方法步骤如下：

(1)进行反应

以二苯甲烷衍生物为原料，以N-溴代丁二酰亚胺为反应试剂，利用回流反应装置，按照二苯甲烷衍生物毫摩尔∶N-溴代丁二酰亚胺毫摩尔∶溶剂毫升之比为1∶(0.2～10)∶(1～10)的比例，在反应器中先加入二苯甲烷衍生物和溶剂，搅拌下，再加入N-溴代丁二酰亚胺，加毕，油浴温度升至85～150℃开放回流，持续搅拌反应3～5小时，就制备出二苯甲酮衍生物反应液；

所述的溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯中的一种；

(2)进行产品浓缩、纯化

第(1)步完成后，对第(1)步制备出的二苯甲酮衍生物反应液，在空气中自然冷却，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷进行萃取，合并萃取液，萃取液经水洗涤，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，抽滤，旋转蒸发浓缩滤液，对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产物纯品；

所述的洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的体积比为1∶(30～100)的混合液。

式(I)、(II)中R₁可以为氢或卤素，R₂、R₃可以为氢、卤素、烷基或烷氧基在苯环上单取代或多取代。

本发明采用上述技术方案后，主要有以下效果：

(1)反应条件温和，原料和反应试剂相对稳定，副反应少，反应易于控制。

(2)反应开放回流3～5小时，即可高收率地获得二苯甲酮衍生物，生产设备要求低。

(3)投料方式简单，加料时间短，有利于工业化生产。

(4)反应试剂N-溴代丁二酰亚胺便宜易得，能降低生产成本，便于推广应用。生产条件要求不苛刻，合成操作简单，无需无水无氧条件，后处理简便，成本低廉。

本发明方法可广泛应用于二苯甲酮衍生物的工业化生产。采用本发明方法制备出的产品可广泛用作光稳定剂，紫外吸收剂以及医药中间体等，满足市场面广量大的需求。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，进一步说明本发明。

实施例1

一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，其具体步骤如下：