[发明专利]一种异硫氰酸乙酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种异硫氰酸乙酯的制备方法。

背景技术

异硫氰酸乙酯是一类中药的有机合成中间体，可参与多种有机反应，用于合成含氮、氧的化合物，特别是杂化化合物，广泛应用于农药、医药、染料等有机合成产品的制备。其合成的杂化化合物大多数具有生物活性，如在农药上用作抗菌、杀虫剂、除草剂等，在医药上用于抗菌消炎以及癌症等疾病的治疗，还可以用于测定肽和蛋白质中氨基酸顺序以及作为荧光素标记物。进来研究表明异硫氰酸乙酯普遍存在于十字花科植物中，从十字花科植物中提取异硫氰酸乙酯的方法成本较高，使得到的异硫氰酸乙酯的价格昂贵，每吨价格大约在15万元人民币左右，因此研究低成本合成异硫氰酸乙酯是非常有意义的。

现有技术公开了多种异硫氰酸乙酯的制备方法，如以硫光气和胺为原料，反应生成异硫氰酸乙酯，然而这种反应中的原料硫光气是剧毒的挥发性液体，制备过程、以及运输和使用都不安全，对环境的危害也大；再如，以烃基硫脲在适当的溶剂里加热，得到烃基异硫氰酸酯，然而在该方法中，需要随时蒸出烃基异硫氰酸酯，否则会使产率大大下降；为了提高制备异硫氰酸乙酯的产率，科技文献The Journol of Organic Chemistry,1997,62,4539~4540.报道了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，在该文献中，在生成乙基异硫氰酸钠盐后高温下通过双氧水氧化合成异硫氰酸乙酯，然而该方法得到的异硫氰酸乙酯的纯度较低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种异硫氰酸乙酯的制备方法，本发明提供的方法制备得到的异硫氰酸乙酯具有较高的纯度和产率。

本发明提供了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：

a）在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；

b）将所述步骤a）得到的乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯。

优选的，所述步骤a）中二硫化碳、碱性溶液中溶质和一乙胺的摩尔比有选为1:（1~5）:（1~5）。

优选的，所述步骤a）二硫化碳在水中的摩尔浓度有选为0.001mol/L~0.1mol/L。

优选的，所述步骤a）中的碱性溶液为可溶性氢氧化物的水溶液。

优选的，所述步骤a）中的二硫化碳与所述步骤b）中的亚氯酸盐的摩尔比为1:（1~5）。

优选的，所述亚氯酸盐为亚氯酸钠、亚氯酸镁和亚氯酸钡中的一种或多种。

优选的，所述步骤a）中反应的温度为10℃~30℃；

所述步骤a）中反应的时间为1小时~3小时。

优选的，所述步骤b）中氧化还原反应的温度为60℃~85℃；

所述步骤b）中氧化还原反应的时间为0.8小时~4小时。

优选的，所述步骤a）为：

a1）在无氧条件下，将二硫化碳与水混合，得到二硫化碳溶液；

a2）将所述步骤a1）得到的二硫化碳溶液与碱性化合物混合，得到混合溶液；

a3）将所述步骤a2）得到的混合溶液与一乙胺混合，反应得到乙基异硫氰酸盐。

优选的，所述步骤b）后还包括以下步骤：

将步骤a）得到的反应产物进行蒸馏，将得到的馏出物与盐类化合物混合，分相得到异硫氰酸乙酯粗产品；

将所述异硫氰酸乙酯粗产品进行蒸馏，得到异硫氰酸乙酯纯品。

本发明提供了一种异硫氰酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：a）在无氧条件下，将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；b）将所述步骤a）得到的乙基异硫氰酸盐与亚氯酸盐混合进行氧化还原反应，得到异硫氰酸乙酯。本发明提供的方法首先将二硫化碳和一乙胺在碱性溶液中进行反应，得到乙基异硫氰酸盐；再采用亚氯酸盐将得到的乙基异硫氰酸盐进行氧化，得到异硫氰酸乙酯。本发明采用亚氯酸盐作为氧化剂，其不仅具有较高的氧化剂，而且具有较高的热稳定性，使其氧化性能充分利用，有效的降低了原材料的消耗，提高了产品的产率；而且，采用亚氯酸盐作为氧化剂，使氧化反应更加彻底，使得到的乙基异硫氰酸盐能够更加彻底的转变为异硫氰酸乙酯，从而使得到的反应产物具有较高的纯度。实验结果表明，本发明提供的制备方法得到的异硫氰酸乙酯的纯度≥99.9%，含水率≤0.1%。

附图说明

图1为本发明实施例1得到的产品的核磁共振氢谱图；

图2为本发明实施例1得到的产品的气相色谱图。

具体实施方式