[发明专利]使用具有无定形载体的加氢催化剂的乙醇方法无效
申请号: | 201280002886.2 | 申请日: | 2012-12-10 |
公开(公告)号: | CN103282333A | 公开(公告)日: | 2013-09-04 |
发明(设计)人: | H·魏纳;周振华;V·J·约翰斯顿 | 申请(专利权)人: | 国际人造丝公司 |
主分类号: | C07C29/149 | 分类号: | C07C29/149;C07C31/08 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 汪宇伟 |
地址: | 美国得*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 具有 无定形 载体 加氢 催化剂 乙醇 方法 | ||
1.用于生产乙醇的方法,所述方法包括使包含乙酸和氢的进料物流在反应器中于升高的温度下与加氢催化剂接触,所述加氢催化剂包含:
包含载体材料和无定形载体改性剂的无定形载体,所述无定形载体改性剂选自(i)碱土金属氧化物、(ii)碱金属氧化物、(iii)碱土金属硅酸盐、(iv)碱金属硅酸盐、(v)IIB族金属氧化物、(vi)IIB族金属硅酸盐、(vii)IIIB族金属氧化物、(viii)IIIB族金属硅酸盐和它们的混合物,条件是通过XRD确定该无定形载体改性剂向该无定形载体引入基本上不可检测到的结晶度;和
选自铜,铁,钴,镍,钌,铑,铂,钯,锇,铱,钛,锌,铬,铼,钼,钨,钒,锡,镧,铈,锰,和金的一种或多种活性金属。
2.权利要求1的方法,其中如通过XRD确定,小于0.5wt.%的无定形载体改性剂处于结晶相。
3.前述任一权利要求的方法,其中所述无定形载体改性剂选自钠,钾,镁,钙,钪,钇,和锌的任意的氧化物和硅酸盐。
4.前述任一权利要求的方法,其中所述无定形载体改性剂选自氧化钙,氧化镁,硅酸钙,偏硅酸钙,和它们的组合。
5.前述任一权利要求的方法,其中所述无定形载体改性剂的总重量为0.1wt.%-50wt.%,基于催化剂的总重量。
6.前述任一权利要求的方法,其中所述载体材料选自二氧化硅,硅胶,氧化铝,二氧化钛,二氧化硅/氧化铝,热解二氧化硅,高纯度二氧化硅,氧化锆,碳,和它们的混合物。
7.前述任一权利要求的方法,其中所述载体材料为无定形。
8.前述任一权利要求的方法,其中所述一种或多种活性金属包含选自铜,铁,钴,镍,钌,铑,铂,钯,锇,铱,钛,锌,铬,铼,和钼的第一金属,和选自铜,钼,锡,铬,铁,钴,钒,钯,铂,镧,铈,锰,钌,铼,金,和镍的第二金属;和此外,其中所述第二金属不同于第一金属。
9.前述任一权利要求的方法,其中乙酸转化率大于30%和其中乙酸对乙醇的选择性大于80%。
10.前述任一权利要求的方法,其中在气相中于125°C-350°C的温度和10kPa-3000kPa的压力和大于4:1的氢与乙酸的摩尔比下进行所述加氢。
11.前述任一权利要求的方法,还包括使选自油,煤,天然气和生物质的碳质材料气化从而产生进料物流。
12.权利要求1-11任一项的方法,其中通过以下步骤制备所述加氢催化剂:
使无定形载体改性剂的前体与载体材料接触以形成催化剂溶液,其中所述载体改性剂选自(i)碱土金属氧化物、(ii)碱金属氧化物、(iii)碱土金属硅酸盐、(iv)碱金属硅酸盐、(v)IIB族金属氧化物、(vi)IIB族金属硅酸盐、(vii)IIIB族金属氧化物、(viii)IIIB族金属硅酸盐和它们的混合物;
在400°C-750°C的温度煅烧催化剂溶液以使前体分解形成无定形载体;和
向无定形载体添加一种或多种活性金属。
13.权利要求12的方法,其中将所述催化剂溶液在500°C-600°C的温度进行煅烧。
14.权利要求12-13任一项的方法,其中所述前体选自氧化物,硝酸盐,草酸盐和氯化物。
15.权利要求1-11任一项的方法,其中所述加氢催化剂通过以下步骤制备:
使无定形载体改性剂的前体与载体材料接触以形成催化剂溶液,其中所述无定形载体改性剂选自(i)碱土金属氧化物、(ii)碱金属氧化物、(iii)碱土金属硅酸盐、(iv)碱金属硅酸盐、(v)IIB族金属氧化物、(vi)IIB族金属硅酸盐、(vii)IIIB族金属氧化物、(viii)IIIB族金属硅酸盐和它们的混合物;
在大于750°C的温度煅烧催化剂溶液以使前体分解形成无定形载体;和
向无定形载体添加一种或多种活性金属,其中所述催化剂具有大于0.3g/mL的填充密度。
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