[发明专利]氯化的含丙烯聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氯化的含丙烯聚合物的制造方法。作为氯化的含丙烯聚合物，以氯化聚丙烯及氯化丙烯-α-烯烃共聚物为代表，这些聚合物作为对聚丙烯基材的粘结赋予成分（粘合剂成分），在涂料、油墨、粘结剂等用途中广泛应用。

背景技术

以前，作为含丙烯聚合物（例如聚丙烯）的氯化方法，已知的有：1）将聚丙烯在固相进行氯化的方法、2）将聚丙烯悬浮于水中进行氯化的方法、3）将聚丙烯仅溶解于氯系溶剂（例如氯仿）进行氯化的方法，以及4）将聚丙烯分散、溶解于氯系溶剂（例如氯仿）和水的混合液中进行氯化的方法。

然而，上述现有技术的氯化方法存在如下问题。

上述1）、2）中列举的固相或水中悬浮的氯化方法由于仅聚丙烯表层氯化，因此不能较多地确保氯含量。此外，氯化部位容易产生偏倚，如果结晶性高的部分残存在聚丙烯表面上，则即使氯化后，在溶剂中的溶解性也容易变得不充分。

上述3）中列举的仅使用氯系溶剂的氯化方法虽然可以容易较多地确保氯含量，但由于氯化时需要使用自由基发生剂（例如紫外线、有机过氧化物、偶氮系化合物等），因此相应的装置、温度管理、压力管理等就是必不可少的。具体而言，紫外线照射需要专用设备。此外，使用有机过氧化物和偶氮系化合物等时，需要进行考虑了半衰期温度的温度管理，需要连续或间歇地添加氯气直至发生热分解。此外，从需要将生成的副产物氯化氢气体放出到体系外这一点来看，需要进行压力管理，而且从氯气作为氯化氢气体被放出到体系外这一点来看，氯利用率不得以地被降低。

上述4）中列举的使用氯系溶剂与水的混合液进行氯化虽然可以容易较多地确保氯含量，但存在如下问题：氯化反应后盐酸相和氯系溶剂相发生相分离时，氯系溶剂中的树脂极性高，相分离需要较多时间。使用该氯系溶剂与水的混合液进行氯化的例子例如记载在专利文献1及2中。

上述1）～4）的氯化方法中，从氯化部位不易发生偏倚且可容易较多地确保氯含量这一点来看，优选上述4）的氯化方法。因此，在上述4）的氯化方法中，希望开发出一种氯化反应后在短时间内对盐酸相和氯系溶剂相进行相分离，从而更有效率地制造氯化的含丙烯聚合物的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭37-15934号公报

专利文献2：日本特开平6-9718号公报（特别是[0015]段）

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于，提供一种氯化的含丙烯聚合物的制造方法，该方法包括将含丙烯聚合物在氯系溶剂与水的混合液中进行氯化的工序，与现有方法相比，该方法是一种可更有效率地得到目标物的改善了的制造方法。

解决课题的手段

本发明的发明人为了达到上述目的进行了深入研究，结果发现，当采用包括特定工序的制造方法时就能达到上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明涉及一种下述氯化的含丙烯聚合物的制造方法。

1.一种氯化的含丙烯聚合物的制造方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）将聚丙烯及丙烯-α-烯烃共聚物中的至少1种含丙烯聚合物分散于含氯仿及水的混合液中得到分散液的工序1；

（2）密闭下，一边以130℃以下的温度对上述分散液进行加温，一边在上述分散液中导入氯气，由此对上述含丙烯聚合物进行氯化的工序2；

（3）在工序2中得到的反应液中添加水不溶性的含环氧基化合物并静置后，分离出含氯仿相的工序3；以及

（4）从所述含氯仿相蒸馏除去氯仿，由此得到氯化的含丙烯聚合物的工序4。

2.如上述项1所述的制造方法，其中，工序1中使用的所述含丙烯聚合物是全同立构聚合物。

3.如上述项1或2所述的制造方法，其中，工序1中使用的所述含丙烯聚合物是使用茂金属系催化剂合成的。

4.如上述项1～3中任意一项所述的制造方法，其中，所述氯化的含丙烯聚合物的氯含有率为20～40重量%。

5.如上述项1～4中任意一项所述的制造方法，其中，工序2中的氯化是在不使用自由基发生剂的条件下进行的。

6.如上述项1～5中任意一项所述的制造方法，其中，所述分散液中的所述含丙烯聚合物、氯仿和水的重量比为1：8～20：0.8～2。

7.如上述项1～6中任意一项所述的制造方法，其中，工序2中，在导入氯气前，导入氧气。

下面，对本发明的制造方法进行详细说明。

本发明的氯化的含丙烯聚合物的制造方法的特征在于，包括如下步骤：