[发明专利]用于乙烯乙酸乙烯酯的加速交联的过氧化物混合物

说明书

本发明涉及过氧化物混合物和特别是适用于乙烯乙酸乙烯酯的加速交联的过氧化物混合物。

在聚合物，例如聚烯烃（LDPE、HDPE、LLDPE）或弹性体（EVA、EPDM、NBR、BR、SBR）的过氧化交联中，使用热稳定过氧化物，所述热稳定过氧化物允许通过混合设备例如捏炼机和挤出机制备配混物，而在配混过程中不发生预交联。制得的混合物然后以颗粒或粉末形式引入加工机器例如挤出设备（用于制备软管、成型件、箔）。这些机器可以已经具有用于交联的下游设备，例如炉、盐浴或高压釜，其中成型件在高温下交联。为此，必须不可避免地明显超过过氧化物的分解温度。常规实践指明对于配混过程足够热稳定并且在室温下可储存和可输送的过氧化物。

目前所使用的过氧化物的问题是，其一方面必须足够稳定，使得当聚合物仍在颗粒状态下或在成型（例如挤出）中不会造成聚合物的过早交联。另一方面，过氧化物则应在期望的时间点以尽可能低的温度和高的速度造成聚合物的交联。

目前发现，可以通过特定的过氧化物混合物满足这些需要。本发明因此涉及过氧化物混合物，包含

（i）至少一种下式的过氧酯

R¹OO-C(=O)-R²

其中R¹和R²各自独立地表示烷基，和

（ii）至少一种另外的不同于（i）的过氧化物。

已经发现，根据本发明的过氧化物混合物稳定并且因此在至多50°C的温度下和特别是在室温下可储存和可输送。其也可以例如在配混过程中或在挤出过程中与可交联聚合物混合和加工，而不会发生过早交联。另一方面，通过根据本发明的过氧化物混合物已经在相对低的交联温度（例如120°C至150°C）下达到高交联速度和交联程度的高效率。

根据本发明的过氧化物混合物的基本成分为作为组分（i）的式R¹OO-C(=O)-R²的过氧酯，其中R¹和R²各自独立地表示烷基。

除非本文另有声明，烷基表示饱和烃基。这种烷基具有优选1至30，优选1至12和特别是1至6个碳原子。烷基可以具有线性、支化和/或环状部分。

优选式R¹OO-C(=O)-R²的过氧酯，其中R¹为具有4至10个C原子，特别是6至8个碳原子的线性或支化，优选支化烷基，并且最优选2-乙基己基，其中R²为具有3至6个C原子，特别是4至5个C原子的线性或支化，优选支化烷基，并且最优选叔丁基或叔戊基，特别是叔丁基。

过氧酯在根据本发明的过氧化物混合物中用作起交联加速作用的有机过氧化物。特别优选地，组分（i）包含叔丁基-过氧化-2-乙基己酸酯（TBPEH）或叔戊基-过氧化-2-乙基己酸酯（TAPEH）:

过氧酯：

当组分（i）包含TBPEH时，获得特别合适的混合物。

组分（i）在过氧化物混合物中的份额为优选1至99重量%，优选2至40重量%，更优选3至30重量%，还更优选5至20重量%和特别优选7至15重量%，分别基于过氧化物混合物中的过氧化物的总重量计。

除了作为组分（i）的起交联加速作用的过氧酯之外，根据本发明的过氧化物混合物包含作为组分（ii）的至少一种另外的不同于组分（i）的过氧化物。组分（ii）包含优选至少一种单过氧化碳酸酯、烷基过氧化物、环状过氧化物、过氧化缩酮和/或氢过氧化物。

组分（ii）优选包含式R⁶OO-C(=O)O-R⁷的单过氧化碳酸酯，其中R⁶和R⁷彼此各自独立地表示烷基，特别是C₁-C₃₀-烷基，还更优选C₁-C₁₂-烷基。特别优选地，R⁷为甲基或叔丁基。作为单过氧化碳酸酯，最优选使用叔丁基过氧化(2-乙基己基)-碳酸酯（TBPEHC）

单过氧化碳酸酯：