[发明专利]苯胺黑和使用该苯胺黑的树脂组合物以及水系、溶剂系分散体

说明书

技术领域

本发明提供含有来自磺基的硫的黑色度优异的苯胺黑。

本发明还提供通过上述苯胺黑着色的分散性优异的树脂组合物以及水系、溶剂系分散体。

背景技术

苯胺黑是通过苯胺、甲苯胺、苯二胺等的芳香族胺的氧化缩合而得到的黑色染料、颜料，呈现炭黑所不具有的发青的黑色，发挥其具有漆黑色的特点，在涂料、印刷墨水、绘画工具、海报颜色、塑料、热转印墨水等各种用途中使用。作为苯胺黑的制造中使用的氧化剂，使用重铬酸盐的方法最适宜。

但是，重铬酸盐中所含的铬离子是对人体极其有害的公害物质（尽管现在确认了苯胺黑中所含的铬与色素配位结合，不含有害的六价铬，具有安全性），并且，来自作为催化剂使用的铜盐的铜离子也是有害物质。因此，寻求制造时不使用这些有害物质、完全不会存在混入这些有害物质的危险的苯胺黑。

目前，作为不含铬或铜等有害物质的苯胺黑，已知：将苯胺制成酸的水溶液，用过硫酸盐进行氧化的苯胺黑的制造方法（专利文献1）；使用过氧化氢和能够作为其分解催化剂的金属或金属盐，将产生的OH自由基作为氧化剂，使苯胺氧化的苯胺黑的制造方法（专利文献2、专利文献3）。

还已知：作为黑色度高、高度控制粒径的π共轭系聚合物，在水溶性高分子化合物、过渡金属化合物和质子酸的存在下，利用氧化剂进行氧化聚合，由此得到的黑色颜料（专利文献4）。

另一方面，作为导电性聚合物已知的聚苯胺，近年来提出了不添加掺杂剂、体现导电性的水可溶性的磺化聚苯胺及其合成方法。例如，用发烟硫酸将聚苯胺磺化的方法（非专利文献1）、将苯胺和氨基苯磺酸及其衍生物的共聚物磺化的方法（专利文献5）等。

此外，电子照片用非磁性显影剂或液晶用黑色矩阵等的黑色的着色剂，几乎都使用廉价且着色力优异的炭黑。近年来，需求电子照片图像的高画质化、黑色矩阵的高遮光率化，进行着增加着色剂的添加量等的高浓度化的研究。但是，炭黑在粘合树脂中的分散困难，体积阻抗值也低，因此，前者的情况下，存在阻碍显影剂的带电性能（带电保持能力降低）的课题。后者的情况下，在分散液中难以赋予炭黑的分散稳定性，因而流动性差，存在作为抗蚀剂薄膜的体积阻抗值低的课题。

通常，已知苯胺黑与炭黑等无机的黑色颜料相比，体积阻抗值高，为了克服上述问题，进行了苯胺黑的适用研究。作为电子照片用非磁性显影剂的黑色的着色剂，研究了作为即使在高温、高湿时电荷的泄漏也少、带电保持性能优异的显影剂的适用（专利文献6、专利文献7）。

此外，作为液晶用黑色矩阵的着色剂，已知在炭黑上实施树脂覆盖，赋予在分散液中的分散稳定性和流动性（专利文献8）。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-261989号公报

专利文献2：日本特开平10-245497号公报

专利文献3：日本特开2000-72974号公报

专利文献4：日本特开平9-31353号公报

专利文献5：日本特开平5-178989号公报

专利文献6：日本特开2010-19970号公报

专利文献7：日本特开2005-195693号公报

专利文献8：日本特开2001-106938号公报

非专利文献

非专利文献1：J.Am.Chem.Soc.,1996,vol.118,p2545

发明内容

发明要解决的技术课题

现在需求不含铬或铜等有害物质的苯胺黑，黑色度优异、且体积固有阻抗值（以下，称为“阻抗值”）高、通过该苯胺黑着色的分散性优异的树脂组合物和水系、溶剂系分散体，但是还没有得到具有这样的诸特性的苯胺黑。

上述文献1中记载的苯胺黑如后面的比较例所示，硫含量低，分散性低，因而黑色度不能说很充分。并且，阻抗值为10⁵Ω·cm，是比较低的阻抗。

上述专利文献2和3中记载的苯胺黑如后面的比较例所示，硫含量低，分散性低，因而黑色度不能说很充分。

上述专利文献4中记载的黑色颜料如后面的比较例所示，虽然硫含量高，但色相发绿，分散性低，因而不能说黑色度很充分。并且，阻抗值为10⁴Ω·cm，是比较低的阻抗。

上述非专利文献1和上述专利文献5中记载的磺化聚苯胺，虽然硫含量高，但是色相发绿，不能说黑色度很充分。并且，由于体现出聚苯胺特有的导电性，因而不能说具有高阻抗。