[发明专利]活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物和图像形成方法

说明书

技术领域

本发明涉及即使使用发光二极管（LED）作为光源也固化性优异、且能够赋予良好的粘接性和耐溶剂性的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物。

背景技术

通过喷墨打印机记录装置进行的印刷是从喷嘴喷射油墨并使其附着在被记录材料上的方式，由于该喷嘴与被记录材料为非接触状态，因此对于曲面、具有凹凸的不规则形状的表面，能够进行良好的印刷。因此，其为在工业用途中期待大范围的利用领域的印刷方式。

作为这样的喷墨记录用油墨，通常有使用了水作为主溶剂的水性染料油墨和使用了有机溶剂作为主溶剂的非水系（油性）染料油墨。然而，作为在工业用途中使用以前的水性染料油墨时的问题点，可列举在塑料膜等非吸收材料上形成印刷被膜后的干燥速度、印刷被膜的附着性（粘接性）、进一步耐磨耗性、耐水性、耐光性等耐久性不充分。另一方面，由于在油性染料油墨中使用了含有铬等重金属的铬络盐染料，因此安全性方面存在问题。

因此，作为改良了这些着色剂所涉及的问题点的油墨，提出了：着色剂使用了颜料的水性颜料和油性颜料油墨；实质上不含稀释·溶解用的有机溶剂等非聚合性溶剂，能够通过紫外线等活性能量射线使印刷被膜固化、干燥的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨。

由于活性能量射线固化型喷墨记录用油墨通过活性能量射线使印刷被膜固化，因此可得到耐久性较优异的印刷被膜。然而，对于在塑料膜等非吸收材料上印字，存在粘接性差等问题。作为改善粘接性的方法，虽然各种低聚物、粘接性树脂的添加是有效的，但是由于油墨的粘度变高，因此可得到稳定的出射性的打印头驱动条件变窄。特别是在减小液滴尺寸的情况下，如果以小液滴尺寸出射粘度高的油墨，则会产生卫星液滴（satellite）增多、出射弯曲等弹落精度变差、喷嘴堵塞等问题。另外，作为其它的粘接性改善方法，丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯等反应性单体的添加也有效，但存在VOC、臭气或者皮肤刺激性等方面产生问题的情况。

作为改善粘接性的方法，公开了一种活性能量射线固化型喷墨油墨组合物（例如参照专利文献1），其中：相对于总聚合性单体包含60%以上98%以下的聚合性单官能单体，且该单官能单体之一为丙烯酸异冰片酯，相对于总聚合性单体包含25%以上65%以下，进一步该单官能单体之一为N-乙烯基已内酰胺，相对于总聚合性单体包含12.5%以上60%以下。

另一方面，作为活性能量射线固化型喷墨记录用油墨的光源，正在进行从以前的金属卤化物灯、高压水银灯等到低能量的发光二极管灯（下面称为LED灯）的转换。就LED灯而言，例如在发光二极管UV-LED中产生发光峰波长为350～420nm范围的紫外线。即，在想要使以前使用了金属卤化物灯、高压水银灯等光源的油墨适用于UV-LED的情况下，必须使用在波长350～420nm附近具有吸收的光聚合引发剂，但由于油墨所使用的颜料本身吸收波长350～420nm范围的光，因此在大多数情况下，即使使用在波长350～420nm具有吸收的光聚合引发剂也会产生固化不充分的问题。因此，如果通过LED灯使专利文献1的油墨固化，则有无法获得印刷被膜的耐久性、特别是耐溶剂性的情况。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-235914号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供即使使用LED灯作为光源也固化性优异、且能够赋予良好的粘接性和耐溶剂性的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物。

解决问题的方法

本发明人等发现，满足下述（1）～（3）条件的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物即使使用LED灯也固化性优异、且能够赋予良好的粘接性和耐溶剂性。

（1）具有相对于上述活性能量射线聚合性化合物总量为60～95质量%的具有1个活性能量射线聚合性基团的聚合性化合物、相对于上述活性能量射线聚合性化合物总量为5～40质量%的具有2个以上活性能量射线聚合性基团的聚合性化合物。

（2）作为上述具有1个活性能量射线聚合性基团的聚合性化合物，相对于上述活性能量射线聚合性化合物总量含有1～15质量%的N-乙烯基-2-已内酰胺和1～25质量%的丙烯酸异冰片酯。

（3）作为上述具有2个以上活性能量射线聚合性基团的聚合性化合物，含有具有乙烯基醚基的多官能聚合性化合物。