[发明专利]链转移剂、感光性组合物、感光性组合物的固化物及感光性组合物的固化方法

说明书

技术领域

本发明涉及链转移剂、感光性组合物、感光性组合物的固化物及感光性组合物的固化方法。

背景技术

在材料的加工、成型中，胶粘、涂布及遮蔽工序至为重要，使用各种材料。特别是从加工性方面考虑，一直使用具有能够在常温下添加及涂布、然后通过某种作用进行固化的性质的材料。

通常，胶粘剂或涂料多采用如下方式：将颜料或树脂溶解在有机溶剂或水中而以液体状态涂布到目标材料上，使有机溶剂或水挥发，由此得到固化物。但是，使用有机溶剂时，由于挥发的气体而产生健康危害及起火性的问题，在使用水的情况下，存在由于挥发性低而需要花费时间得到固化物的问题。因此，作为不使用溶剂而添加、涂布液态物质之后使其固化的方式，主要使用下述(1)～(4)的方法。

(1)通过将两种相互反应的低挥发性的液态化合物混合之后立即添加、涂布使反应进行而使其固化的方法。

(2)在添加、涂布低挥发性的液态化合物之后通过与空气中的水分的反应使其固化的方法。

(3)在添加、涂布低挥发性的液态化合物之后进行加热使固化反应开始而使其固化的方法。

(4)在添加、涂布低挥发性的液态化合物之后照射光或电子束引起反应而使其固化的方法。

上述(1)的固化反应利用环氧基反应，采用在缩水甘油基双酚A等环氧化合物中混合多元胺或多元醇等固化剂的方式。在上述固化反应中广泛使用环氧化合物的理由在于，固化后的环氧树脂的机械强度大，具有就电特性、耐热性、耐水性、耐化学品性等多方面而言优良的优点。

但是，对于上述(1)的二液体系而言，混合后的保存稳定性极低，必须立即用完，因此需要每次使用时进行混合。

上述(2)的固化反应利用常温湿气固化型改性有机硅树脂等的烷氧基甲硅烷基的反应、氰基丙烯酸酯系胶粘剂等的α-氰基丙烯酸酯基的反应、含异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物等的异氰酸酯基的反应，不需要混合或加热。但是，固化性组合物分别具有如下缺点。

常温湿气固化型改性有机硅树脂及含异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物具有如下缺点：固化需要数十分钟至数十小时，并且涂布得稍厚时，仅表面固化而内部不变硬。另外，氰基丙烯酸酯系胶粘剂具有如下缺点：虽然由于被粘物表面的吸附水而开始固化反应，但与空气中的水分的反应缓慢，用于不夹在一对被粘物中的成型或涂布用途时，整体固化需要数分钟至数小时的时间，且内部固化更加缓慢。

对于如上所述的有关固化速度及内部固化的缺点，尝试了通过添加碱性化合物或有机金属等作为催化剂来进行改善。但是，提高与水的反应性时，反而产生保存稳定性变差这样的相反问题。

上述(3)的固化反应也主要利用环氧基的反应，但在上述(1)的方式中，采用如下方式：预先对固化剂进行高熔点化、导入热解离性保护基团或微胶囊化使其形成常温下为惰性的状态后混合，并加热，由此使固化剂活化，从而引起固化反应。该方式中，不需要进行混合，只要是受热部分都能够在较短时间内均匀固化。

但是，上述(3)的固化反应中，为了固化需要进行加热，在得到厚的固化物的情况下或在被粘物共存的状态下进行固化的情况下，为了使其均匀地固化，需要使热遍及整体直至固化开始温度，需要加热时间、特別的加热方式。另外，由于在室温下会缓慢地发生固化，因此存在需要冷藏保存的问题。

上述(4)的固化反应利用丙烯酸酯衍生物等分子内具有双键的化合物的自由基聚合反应。即为如下方式：将利用光或电子束产生自由基的化合物预先与丙烯酸酯衍生物等混合，通过照射光或电子束而引起固化反应。该方法利用具有高活性的自由基种，因此也不需要混合或加热，能够在短时间内进行固化。

但是，在上述(4)的方法中，上述自由基种虽然活性高，但另一方面，寿命非常短，容易由于氧等失活，因此存在如下问题：停止照射时，固化反应立即停止，不能使紫外线照射光不能到达的部位(暗部)固化。

作为解决这些问题的手段，提出了专利文献1～5中所记载的方法。但是，这些方法存在下述问题。

专利文献1中记载的方法并用紫外线固化及湿气固化，其为在紫外线固化之后进行湿气固化至暗部的方法。但是，湿气固化需要花费时间，为了使整体固化，需要与湿气固化型树脂相同的时间。

专利文献2中记载的方法是利用通过照射紫外线而产生阳离子的阳离子聚合光引发剂使环氧树脂固化的方法。通过该方法产生的阳离子(路易斯酸)与自由基不同，寿命较长，但由于是酸，因此存在污染金属材料等被粘物的问题。另外，一般而言，阳离子引发剂是特殊的离子对，价格昂贵。