[发明专利]生产全氟乙烯基醚的方法

说明书

本申请要求于2011年2月4日提交的欧洲申请号11153426.9的优先权，出于所有的目的全部内容通过引用结合在此。

技术领域

本发明涉及一种用于卤代氟醚加氢脱卤成全氟乙烯基醚的方法。

背景技术

全氟乙烯基醚是对于生产不同的氟聚合物、特别是可热加工的基于四氟乙烯的塑料以及含氟弹性体而言有用的单体。

用于从卤代氟醚生产全氟乙烯基醚的方法在现有技术中是已知的。普遍已知的方法涉及在过渡金属的存在下在液相中的合适的卤代氟醚前体的脱卤作用。

例如，US2007203386(SOLVAY SOLEXIS SPA)8/30/2007披露了一种用于生产全氟乙烯基醚的液相方法，是通过在过渡金属如锌、铜、锰或金属对(metal couple)如Zn/Cu、Zn/Sn、Zn/Hg的存在下对某些卤代氟醚的脱卤作用。液相方法普遍遭受以下缺点影响：典型地作为副产物得到了显著量值的金属卤化物溶液或泥(例如当一种氯氟醚在锌上进行脱氯时，产生了ZnCl₂溶液/泥)。从工业观点来看，所述副产物与目标全氟乙烯基醚的分离以及它们的操作和处置是费时、昂贵且非常麻烦的，因为这些泥是高度腐蚀性的并且可能被赋予了负面的环境影响。

另一个方面，WO2009/50091(SOLVAY SOLEXIS SPA)12/17/2009披露了一种通过卤代氟醚的加氢脱卤来生产全氟乙烯基醚的气相方法。所述方法包含在一种催化剂的存在下使该卤代氟醚与氢相接触，该催化剂在最高为340℃的温度下包含至少一种VIII B族的过渡金属。该方法在进行中具有高选择性并且没有难以处理的副产物的形成。

现在本申请人已经出人意料地发现，当在所述气相方法中所用的该催化剂包含钯和至少一种选自VIIIB和IB族金属的第二过渡金属时，在加氢脱卤方法中所用的该催化剂的活性可能被保留一段更长的时间，从而增加该方法的经济效益。

之前已经披露了在加氢脱卤反应中使用双金属催化剂。例如URBANO，F.J.，等人，有机卤硅烷化合物在钯负载的催化剂上的氢解，分子催化期刊A缉：化学，2001年，第173卷，第329-345页(Hydrogenolysis of organohalogen compounds over palladium supported catalysts.J.Molecular Catalysis A：Chemical.2001，vol.173，p.329-345)，提供了催化体系的综述，但它没有提供特别地适合于卤代氟醚的加氢脱卤的任何催化剂组合物的具体披露。

US20050038302A(HEDRICK ET AL)2/17/2005和EP793633B(SOLVAY SA)3/17/1999同样地没有提供关于卤代氟醚的加氢脱卤的任何传授内容。

发明内容

因此本发明的一个目的是一种通过具有通式(I-A)或(I-B)的卤代氟醚(HFE)的加氢脱卤来生产一种全氟乙烯基醚的方法：

R_fO-CR_f’X-CR_f”R_f”’X’(I-A)

其中R_f代表一个C₁-C₆全氟(氧)烷基基团；R_f’、R_f”和R_f”’，彼此相同或不同，独立地代表氟原子或C₁-C₅全氟(氧)烷基基团；X和X′，彼此相同或不同，独立地选自Cl、Br或I；

其中R_f*和R_f*’，彼此相同或不同，独立地代表氟原子或C₁-C₃全氟(氧)烷基基团；Y₁和Y₂，彼此相同或不同，独立地代表氟原子或C₁-C₃全氟(氧)烷基基团；X和X’如以上所定义的；所述方法包含在一种催化剂的存在下使所述卤代氟醚(HFE)与氢相接触，该催化剂包含钯和至少一种过渡金属，该过渡金属选自由除了钯以外的VIIIB族、及IB族中的金属组成的组。

本发明人已经发现，通过使用一种包含所述过渡金属的组合物的催化剂，相对于以前已知的催化剂，有利地可能成功地以高选择性隔离全氟乙烯基醚并且该方法具有催化剂的更低的减活率。