[发明专利]烃油的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及烃油的制造方法。

背景技术

近年来，由于环境意识的提高，正在寻求硫成分和芳香族烃等对环境造成负荷的物质的含量低的液体燃料。从这种观点考虑，作为能够制造实质上不含硫成分和芳香族烃、富含脂肪族烃的燃料油基材、尤其是煤油-轻油基材的技术，对利用以一氧化碳气体和氢气为原料的费托合成反应(以下有时也称为“FT合成反应”)的方法进行了研究(例如参照专利文献1)。

利用FT合成反应得到的合成油(粗油)(以下，有时也称为“FT合成油”)是以具有宽碳原子数分布的脂肪族烃类为主要成分的混合物。从该FT合成油中能够得到：包含大量沸点比约150℃还低的成分的石脑油馏分、包含大量沸点为约150～约360℃的成分的中间馏分、包含大量比中间馏分的质量重(沸点超过约360℃)的烃成分的蜡馏分(以下，有时也称为“FT蜡馏分”)。而且，这些各馏分之中，中间馏分是相当于煤油-轻油基材的最有用的馏分，期望能够以高收率得到中间馏分。因此，在从FT合成油利用加氢处理(h_ydroprocessing)和分馏来得到燃料油基材的升级工序中，将FT合成反应工序中与中间馏分一起产出相当量的FT蜡馏分利用加氢裂化而低分子量化，转化成与中间馏分相当的成分，从而提高整体的中间馏分的收率。

从FT合成油利用分馏而得到的FT蜡馏分在填充有加氢裂化催化剂的蜡馏分加氢裂化反应器中进行了加氢裂化后，在气液分离装置中进行气液分离。然后，此处得到的液体成分(烃油)与从FT合成油中预先分馏而另行加氢精制了的中间馏分一起被送到后段的精馏塔，利用分馏而得到中间馏分(煤油-轻油馏分)。此时，从精馏塔的塔底回收由在蜡馏分加氢裂化反应器中未充分进行加氢裂化的未裂化蜡形成的重质成分(残油)。前述残油被全部再利用，与源自FT合成反应工序的FT蜡馏分一起被再次供给到蜡馏分加氢裂化反应器，进行加氢裂化(例如参照专利文献2)。

在蜡馏分加氢裂化反应器中，以中间馏分的收率达到最大的方式设定后述的裂化率并进行运转，随着运转时间的推移，该反应器中填充的加氢裂化催化剂劣化、活性降低，裂化率降低的同时，中间馏分的收率也降低。因而，通常经时地提高反应温度来抵消催化剂的活性降低的部分，以维持恒定的裂化率的方式进行调整。该反应温度随着运转时间的推移而上升，在到达催化剂或装置的上限温度时装置停止，进行催化剂的更换或再生。因此，为了提高烃油的生产效率，要求能够抑制加氢裂化催化剂的经时劣化，能够更长时间地连续使用该催化剂。

作为抑制加氢裂化催化剂的经时劣化、延长前述催化剂的连续使用时间的方法，提出了以下方法：在前述催化剂产生经时劣化的阶段，将原料由蜡馏分暂时切换成轻质链烷烃，使前述催化剂的活性恢复后，将原料恢复至蜡馏分(例如参照专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-323626号公报

专利文献2：日本特开2007-204506号公报

专利文献3：日本特开2007-211057号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，在专利文献3记载的方法的情况下，存在如下问题：在将轻质链烷烃供给到蜡馏分加氢裂化反应器的期间，原本的蜡馏分的加氢裂化不会实施，蜡馏分的加氢裂化效率降低。

本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于，提供一种不会降低蜡馏分的加氢裂化效率、能够抑制加氢裂化催化剂的经时劣化、延长连续使用时间的烃油的制造方法。

用于解决问题的方案

为了解决上述课题，本发明提供一种烃油的制造方法，其特征在于，其是通过将包含原料蜡和未裂化蜡的被处理蜡连续地供给到容纳加氢裂化催化剂的加氢裂化反应器并进行加氢裂化，从而得到包含沸点为360℃以下的烃的烃油的方法，所述原料蜡含有70质量%以上的沸点超过360℃的直链状烃，所述未裂化蜡分离自从反应器流出的加氢裂化产物，其含有70质量%以上的沸点超过360℃的直链状烃，所述方法交替设置以下期间：将被处理蜡在下述式(1)所定义的裂化率成为满足下述式(2)的X₁(%)的条件下进行加氢裂化的期间，以及将被处理蜡在裂化率成为满足下述式(3)的X₂(%)的条件下进行加氢裂化的期间。