[发明专利]硫代羧酸S－（氟烷基）酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及硫代羧酸S-(氟烷基)酯的制造方法。

背景技术

专利文献1和专利文献2中记载了硫代乙酸S-(3，3，3-三氟丙酯)、硫代苯甲酸S-(3，3，3-三氟丙酯)等硫代羧酸S-(氟烷基)酯是对于有害节肢动物带来优异的防除效力的有机硫化合物的合成中间体。另外，专利文献3、非专利文献1和非专利文献2中记载了硫代乙酸S-(4，4，5，5，5-五氟戊酯)等硫代羧酸S-(氟烷基)酯是癌症治疗药物等的医药合成中间体。

作为上述硫代羧酸S-(氟烷基)酯的制造方法，已知有使硫代羧酸和氟烷基卤化物在碱的存在下进行反应的方法、以及使硫代羧酸和氟烷基醇在二乙基偶氮二羧酸酯和三苯基膦的存在下进行反应的光延反应即离子反应。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：US2010/0160430A1

专利文献2：日本特开2009-256302号公报

专利文献3：国际公开第2005/077968号

非专利文献

非专利文献1：Tetrahedron Letters，第35卷，第9141页，(1994年)

非专利文献2：Bioorganic&Medicinal Chemistry，第14卷，第4803页，(2006年)

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供硫代羧酸S-(氟烷基)酯的新型制造方法。

用于解决课题的手段

本发明人等为了发现硫代羧酸S-(氟烷基)酯的新型制造方法而进行了研究，结果完成了以下的发明。即，本发明如下所述。

[1]一种由式(III)所示的硫代羧酸S-(氟烷基)酯的制造方法，其特征在于，使由式(I)所示的硫代羧酸和式(II)所示的氟烯烃在自由基产生剂的存在下进行反应，

式(I)中，R¹表示甲基、乙基或苯基，

式(II)中，R²表示C1-C5氟烷基，

式(III)中，R¹和R²表示与上述R¹和上述R²相同的基团。

[2]根据[1]所述的制造方法，其特征在于，自由基产生剂是由式(IV)所示的偶氮化合物，

R³-N＝N-R⁴    (IV)

式中，R³和R⁴相同或不同，表示可具有取代基的C2-C12烷基或氨基甲酰基。

[3]根据[1]所述的制造方法，其特征在于，自由基产生剂是2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其特征在于，R¹为甲基。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其特征在于，R²为C1-C5全氟烷基。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其特征在于，R²为三氟甲基。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其特征在于，使用有机溶剂在大气压下进行反应。

发明效果

根据本发明，能够提供硫代羧酸S-(氟烷基)酯的新型制造方法。

具体实施方式

首先，对于由式(I)所示的硫代羧酸(以下记为硫代羧酸(I)。)进行说明，

R¹表示甲基、乙基或苯基，其中，优选为甲基。

即，硫代羧酸(I)为硫代乙酸、硫代丙酸或硫代苯甲酸，其中，优选为硫代乙酸。

接着，对于由式(II)所示的氟烯烃(以下记为烯烃(II)。)进行说明，

R²表示C1-C5氟烷基。