[发明专利]吸水性树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及吸水性树脂的制备方法、特别是利用反相悬浮聚合法的吸水性树脂的制备方法。

背景技术

纸尿布、生理用卫生巾等卫生材料，宠物用的所谓宠物尿片等吸收性物品通常是使用顶部片材（トップシート）、背部片材（バックシート）、热熔粘接剂、伸缩材料、吸水性树脂和纸浆纤维等、许多合成树脂、改质剂而制造的，因此有时产生源自原料成分的臭气。并且，卫生材料适用于人体，因此即使是稍微的臭气也有可能给使用者带来不适感，期待无臭化。特别是作为卫生材料的中心材料的吸水性树脂，存在少许源自其制备过程中使用的物质的臭气，该臭气在吸水时容易发散，因此强烈期待其自身的臭气的降低。

作为用于卫生材料的吸水性树脂，例如已知聚丙烯酸部分中和物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物的中和物、淀粉-丙烯腈接枝聚合物的水解物以及乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化物等。而这种吸水性树脂产生臭气的原因认为主要在于其制备方法。即，用于卫生材料的吸水性树脂由于通常为粉体状，因此多通过容易制备粉体状的吸水性树脂的反相悬浮聚合法来制备，但是由于该聚合法通过使单体水溶液悬浮于分散介质中来进行聚合，因此分散介质有可能成为对吸水性树脂带来臭气的原因之一。

作为利用反相悬浮聚合法进行的吸水性树脂的制备方法，例如已知：在石油系烃溶剂中在交联剂的存在下或不存在下使用自由基聚合引发剂使α,β-不饱和羧酸及其碱金属盐的水溶液聚合时，使用蔗糖脂肪酸酯作为保护胶体剂的方法(专利文献1)；在石油系烃溶剂中在交联剂的存在下或不存在下使用自由基聚合引发剂使α,β-不饱和羧酸及其碱金属盐的25质量%以上的水溶液聚合时，使用HLB为2～16的聚甘油脂肪酸酯作为表面活性剂的方法(专利文献2)等各种方法，但是任一种制备方法均以吸水能力的改善为目标而未着眼于臭气，所得到的吸水性树脂不能说是抑制了臭气的树脂。

另外，卫生材料还存在与其它观点相关的臭气的问题。即，卫生材料以吸收人尿、血液等体液作为目的，因此存在要求在体液的吸收后经时性产生的臭气、例如氨臭的抑制的问题。对此，也考虑了使用杀菌剂来抑制臭气，但是在特别要求安全性的卫生材料中，通常通过对吸水性树脂自身或使用了吸水性树脂的吸收体的pH进行控制来抑制臭气。例如，专利文献3中记载了使吸收体中含有柠檬酸、己二酸等有机酸、中和度50%以下的聚丙烯酸或离子交换性纤维素层等pH调节剂的方法。另外，专利文献4中记载了使中和度70摩尔%以下的吸水性聚合物与由柠檬酸水溶液等有机酸水溶液形成的酸性成分接触来进行涂覆的方法。进而，专利文献5中记载了通过用含酸基的自由基聚合性化合物对含酸基的吸水性树脂颗粒的表面进行处理，从而使微粒固定、使吸水剂表面的酸基中和率小于内部的中和率的方法。

然而，专利文献3的方法，由于pH调节剂价格昂贵，因此在经济上存在问题，并且由于pH调节剂自身不具有液体吸收性，因此还有可能损害吸收体的吸收特性。另外，专利文献4的方法，由于酸性成分价格昂贵，因此在经济上存在问题，另外涂覆工序繁杂。进而，专利文献5的方法，由于制备工序复杂且繁杂，因此实用性低，并且有可能残留未反应的含酸基的自由基聚合性化合物，对卫生材料的适用存在安全上的担心。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-087702号公报

专利文献2：日本特开昭62-172006号公报

专利文献3：日本特开昭62-028402号公报

专利文献4：日本特表2010-518213号公报

专利文献5：日本特开2010-094656公报。

发明内容

本发明的目的在于，对于通过反相悬浮聚合法制备的吸水性树脂，通过简单的方法来抑制源自分散介质的臭气以及吸收体液等后经时性产生的臭气。

本发明人等发现，在通过反相悬浮聚合法制备吸水性树脂的情况下，在石油系烃分散介质中使含有分子内具有酸基的水溶性烯属不饱和单体的部分中和物的水溶液以多段进行反相悬浮聚合，同时对各聚合阶段中使用的水溶液中含有的部分中和物的摩尔中和度进行控制时，所得到的吸水性树脂中石油系烃分散介质的残留量飞跃性地降低，因此显著地抑制吸水性树脂自身的臭气。另外同时发现，如此得到的吸水性树脂在吸收体液等时，成为经时性臭气产生原因的氨等臭气物质的生成得到抑制。