[发明专利]钌或钌化合物的回收方法

说明书

技术领域

本发明涉及使用特定的无机吸附剂从包含钌或钌化合物的水溶液中有效地回收钌或钌化合物的技术。

背景技术

作为稀有金属之一的钌不仅用作化学催化剂，而且用于电极、电阻元件等电子工业用材料、镀覆材料，近年来，对于利用钌所具有的磁性的硬盘用途而言，其需求显著增长，基于产量与需求的平衡而造成价格飙升。因此，需要从包含钌化合物等的水溶液、废水等中以高回收率回收钌化合物，并且需要其再循环利用。关于分离回收钌、钌化合物的方法，提出过多种方案，通常有使用卤素气体、次氯酸钠、溴酸钠、臭氧等氧化剂生成四氧化钌并通过蒸馏进行回收的氧化蒸馏方法(例如参照专利文献1～4)，但氧化蒸馏法存在如下的问题：由于生成的四氧化钌不稳定而自分解从而引发爆炸，腐蚀性(氧化性)强而使用材质受到限制等。

作为磷酸钙类之一的羟基磷灰石具有阳离子交换能力、吸附能力，作为使钌等固定化的化合物而已知(例如参照非专利文献1)。此外，提出了如下的去除重金属离子类的方法：使用羟基磷灰石，在水溶液中包含磷酸根离子的pH6以上的条件下与重金属类接触，在磷酸盐矿物的表面生成难溶性产物，从而去除重金属离子类(专利文献5)。

磷酸钙化合物由于耐酸性不充分，因此在酸性条件下吸附剂自身发生溶解，因而通常在可维持固体状态的中性至碱性的条件下进行处理。但是，在固体状态下使用磷酸钙化合物作为吸附剂时，存在晶体内离子的释放无法充分进行，无法充分利用原本的吸附剂所具有的吸附能力的问题。

另外，还已知如下的方法：在进行某种前处理、添加化学试剂后与离子交换树脂、螯合树脂、聚乙烯等不具有离子交换基团的树脂、活性炭等接触从而进行分离的方法(例如参照专利文献6～11)；利用氨基化合物和杂多酸生成沉淀的方法(专利文献12)；与酸、碱混合后，使用氧化剂进行溶解处理、浸出处理从而分离的方法(例如参照专利文献13～16)。但是，它们是主要以由矿石进行精炼、精制分离为目的而开发的技术，而并非为了从钌的低浓度水溶液中回收钌或钌化合物而开发的方法，因此，存在工序繁杂等问题，而且，在包含阻碍氧化还原操作、离子化的盐类、低级醇、有机酸时，存在回收率降低等问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平1-225730号公报

专利文献2：日本特公平4-33733号公报

专利文献3：日本特开2005-239441号公报

专利文献4：日本特许第4116490号公报

专利文献5：日本特公昭56-38273号公报

专利文献6：日本特开平2-254126号公报

专利文献7：日本特许第4144311号公报

专利文献8：日本特公平7-78264号公报

专利文献9：日本特开2007-302938号公报

专利文献10：日本特许第4506041号公报

专利文献11：日本特开2005-2376号公报

专利文献12：日本特开2005-194546号公报

专利文献13：日本特开昭51-68493号公报

专利文献14：日本特开昭51-68499号公报

专利文献15：日本特开平1-230730号公报

专利文献16：日本特许第3733909号公报

非专利文献

非专利文献1：日本化学会编，《实验化学讲座(第25卷)催化化学·电化学》，第5版，丸善株式会社，2006年1月，P.57～58

发明内容

发明要解决的问题

本发明鉴于上述各问题，提供从水溶液、尤其是包含水溶性的盐、低级醇或有机酸等的水溶液中有效地回收昂贵的钌或钌化合物的技术。

用于解决问题的方案

本发明人等对于上述问题进行了深入研究，结果发现，在包含钌或钌化合物的水溶液中添加无机吸附剂，在酸性条件下使全部或一部分无机吸附剂溶解后，加入碱将pH调节为7以上的碱性，使无机吸附剂析出，通过进行这样的操作，与单纯添加这些无机吸附剂相比，吸附能力大大提高，从而达成了本发明。

即，本发明为，

＜1＞一种钌或钌化合物的回收方法，其特征在于，其包括：

使包含钌或钌化合物的水溶液与无机吸附剂接触的工序；

在酸性条件下使全部或一部分无机吸附剂溶解的工序；和