[发明专利]热敏记录材料及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在支持体上依次具有热致显色的热敏记录层和保护层的热敏记录材料，具体来说，涉及一种耐水性优异、未记录部分变色少、同时可稳定生产的热敏记录材料及其制造方法。

背景技术

热敏记录材料一般是在支持体上设置有热敏记录层的产品，所述热敏记录层含有供电性的、通常为无色或浅色的染料前体，并以吸电性化合物为主要成分，经过热敏头、热笔、激光等加热，作为染料前体的供电性化合物与作为显色剂的吸电性化合物瞬间反应从而记录图像。如上所述的热敏记录材料可通过比较简单的装置进行记录，具有维护简单、不产生噪音等优点，广泛应用于测量记录仪、传真机、打印机、电脑终端、标签印刷机、车票、门票的售票机等领域。特别是近年来，煤气费、水费、电费等的收据，金融机构ATM使用明细，各种票据、彩票、POS系统用的热敏记录标签或热敏记录标示等也开始使用热敏记录材料。

此外，由于热敏记录系统的发展，热敏记录材料的使用环境已变得更加严苛，特别是暴露在吸附水分的环境下使用，强烈希望具有优异耐水性的保护层的热敏记录材料。

以改良热敏记录材料的耐水性为目的，报道过在热敏记录材料上形成具有各种各样构成的保护层的方法。其中，在热敏记录材料的保护层中使用乙酰乙酰基改性聚乙烯醇的方法事先已有报道，例如，特开平10-151855号公报、特开平10-151856号公报、特开2004-358762号公报等均有报道。此外，作为与乙酰乙酰基改性聚乙烯醇组合使用的交联剂，特开2004-034436号公报中报道了与乙烯基砜类化合物的组合、特开2004-249528号公报中报道了与酰肼化合物的组合、特开2006-212975号公报中报道了与癸二酸二酰肼和十二烷二酸二酰肼的组合、特开2009-039874号公报中报道了与含有氨基的硅烷偶联剂的组合、特开2009-113438号公报中报道了与特定醛类化合物的组合、特开2009-214422号公报中报道了与二竣酸二酰肼的组合，如上所述的保护层具有在高温高湿下热敏记录材料的未记录部分容易变色的问题以及保护层用涂布液的制造至涂布期间保护层用涂布液粘度增加使稳定生产变困难的问题，因此需要改善上述问题。

另一方面，作为专利文献1、专利文献2中耐水性及耐变色性优异的热敏记录材料，报道了具有通过乙醛酸盐及特定的乙醛酸酯衍生物交联的保护层的热敏记录材料不能获得足够的耐水性，因此需要改善。此外，作为乙酰乙酰基改性聚乙烯醇交联中使用的乙醛酸盐，已知有乙醛酸钠和乙醛酸镁等，但在使用乙醛酸钠的情况下，存在钠离子可引起热敏打印头磨损产生印刷障碍的问题，在使用乙醛酸镁的情况下，存在不能获得充分耐水性的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第09/028646号小册子

专利文献2:特开2010-077385号公报

发明内容

本发明的目的在于提供一种可解决上述问题、同时耐水性及耐热敏头磨损性优异、未记录部分变色少、同时可稳定生产的热敏记录材料。

上述目的基本上通过一种热敏记录材料来实现，所述热敏记录材料在支持体上至少依次具有热致显色的热敏记录层和保护层，其特征在于，所述保护层是通过涂布将乙酰乙酰基改性聚乙烯醇和最大粒径不到500μm、平均粒径为125μm以下的乙醛酸钙混合得到的保护层用涂布液而得到的层。

上述保护层用涂布液优选还含有环氧氯丙烷树脂，上述乙醛酸钙的平均粒径优选为85μm以下。

上述目的基本上通过一种热敏记录材料的制造方法来实现，所述热敏记录材料在支持体上依次具有热致显色的热敏记录层和保护层，其特征在于，制造将乙酰乙酰基改性聚乙烯醇和最大粒径不到500μm、平均粒径为125μm以下的乙醛酸钙混合得到的保护层用涂布液，通过涂布上述保护层用涂布液而形成所述保护层。

本发明可提供一种耐水性及耐热敏头磨损性优异、未记录部分变色少、同时可稳定生产的热敏记录材料。

具体实施方式

以下对本发明进行详细说明。

本发明中的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇是指在聚乙烯醇的侧链上导入乙酰乙酰基后的聚乙烯醇。虽然对乙酰乙酰基改性聚乙烯醇的平均聚合度、皂化度、改性率没有特别限制，但从溶解性、涂布性、涂层耐水性、涂层强度等角度出发，优选平均聚合度500以上且低于4000、皂化度90%以上、改性率1～10mol%左右的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇。在本发明中，相对于保护层的全部固体成分，保护层中的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇的含量优选为20～80质量%，特别优选为30～60质量%。