[发明专利]层压薄膜和涂装构件用树脂组合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及层压薄膜的制造方法，详细而言，涉及与层压用基材的粘接性优异、可以减少锚涂剂或干层压用粘接剂的用量的层压薄膜的制造方法。

此外，本发明涉及含有由具有烯属不饱和键的单体聚合得到的聚合物和热塑性弹性体的涂装构件用树脂组合物的制造方法，详细而言，涉及能够得到与等离子体处理后的涂膜的密合性优异、可以抑制黄变的涂装构件用树脂组合物的、涂装构件用树脂组合物的制造方法。

背景技术

作为层压薄膜的利用方法，迄今提出了使用由热塑性树脂形成的薄膜的包装材料，已知有以聚酯、聚酰胺、金属箔等作为层压用基材，通过加热压接（热封）或涂布粘接剂来层叠烯烃树脂薄膜而成的层压薄膜。在烯烃树脂当中，特别是聚乙烯廉价且易于加工、对水蒸汽的遮断优异，因此在食品的包装材料用途中得到广泛利用。

然而，烯烃树脂自身为非活性且缺乏粘接力，因此，例如专利文献1中提出了对层压用基材的表面使用聚氨酯、异氰酸酯化合物等锚固剂进行锚涂处理之后，层叠臭氧处理后的烯烃树脂而形成层压薄膜的方法。

也提出了多个不使用锚涂剂来制造层压薄膜的方法，例如专利文献2中公开了在特定的条件下对薄膜进行臭氧处理来提高粘接性的方法。

然而，烯烃树脂缺乏对于热、光的稳定性，暴露于高温环境、强光时容易发生氧化/劣化，无法获得作为塑料制品所必要的寿命。为了防止该氧化/劣化，通常添加酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、羟基胺化合物、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、酸捕捉剂等稳定剂，尤其，由于酚类抗氧化剂在高温加工下的热稳定性效果高，因此得到广泛利用。

作为向烯烃树脂中添加稳定剂的方法，有下述方法：将由烯烃单体聚合得到的烯烃树脂与稳定剂混合，通过挤出机等加工设备进行熔融混炼，从而将稳定剂分散到烯烃树脂中的方法；在烯烃单体的聚合前或聚合过程中添加稳定剂的方法。通过对烯烃树脂和稳定剂进行熔融混炼来配混的方法存在如下问题：为了应对稳定剂在烯烃树脂中的分散不良，不得不过量添加稳定剂。

作为在烯烃单体的聚合前或聚合过程中添加稳定剂的方法，例如，专利文献3公开了在磷类抗氧化剂的存在下进行α-烯烃的聚合的制法。其显示，与添加了在聚合时不使用磷类抗氧化剂地聚合α-烯烃得到的聚合物的情况相比，在磷类抗氧化剂的存在下聚合α-烯烃得到的聚合物的话可得到更优异的稳定化效果。

此外，专利文献4显示了通过在聚合时使用特定的磷类抗氧化剂，不会阻碍烯烃的聚合，可得到抑制了由与水的接触导致的着色的聚合物。

而在烯烃单体的聚合前添加含有酚类抗氧化剂的稳定剂时，酚类会降低烯烃聚合催化剂的催化活性，因此存在下述问题：烯烃树脂产生着色，无法获得所期望的聚合的问题。

此外，酚类抗氧化剂能够在烯烃树脂的高温加工时赋予高的热稳定性，但将烯烃树脂的成型品浸渍于水、醇等溶剂时，有时所配混的酚类抗氧化剂会从成型品中溶出。

作为不会因酚类抗氧化剂而降低聚合催化剂的催化活性的聚合方法，例如专利文献5、专利文献6中显示了通过在具有烯属不饱和键的单体的聚合前或聚合过程中，添加用有机铝化合物进行了掩蔽处理的酚类抗氧化剂，可以抑制对聚合催化剂的阻碍。

此外，由具有烯属不饱和键的单体聚合得到的烯烃树脂由于廉价且低比重、高刚性、成型加工性良好而可以成型大型成型品，因此被用于各种用途。作为汽车用途，在保险杠等外装部件、仪表板和装饰等内装部件、风扇·外壳类等发动机室内部件、还有各种模块材料等结构构件等中的使用正在发展。

一般，用于保险杠等汽车内外装品的树脂组合物根据需要配混烯烃树脂、弹性体、无机填充剂、炭黑等颜料、光稳定剂、紫外线吸收剂、受阻酚类、磷类、硫类、内酯类的抗氧化剂等来制造。

现有的保险杠一般为无涂装品或全部涂装品，近年来，出于设计上的需要，使一部分保险杠为无涂装的做法变得盛行。因此，保险杠用的树脂组合物不仅需要耐候性，还需要与涂膜的密合性良好，而且还要求即使暴露于热、太阳光等，保险杠和保险杠的涂膜也不变色。

一般，为了改善烯烃树脂的成型品的耐候性、光稳定性而配混抗氧化剂、受阻胺类的光稳定剂和紫外线吸收剂等各种添加剂，但由于会受到热、太阳光的较强影响，因此存在配混到烯烃树脂中的添加剂会从树脂中向涂膜扩散、转移或渗出而使涂膜发生黄变的问题。尤其，已知有酚类抗氧化剂在渗出后会变成喹啉而构成涂膜的黄变原因。