[发明专利]制造用于将甲醇转化成烯烃的沸石基催化剂的方法在审
申请号: | 201280013052.1 | 申请日: | 2012-03-15 |
公开(公告)号: | CN103561866A | 公开(公告)日: | 2014-02-05 |
发明(设计)人: | M·弗朗恩莱夫;S·克林格霍弗;G·博格菲尔斯;A·考马卡诺斯;J·马汀兹垂谷罗;E·考瑞萨马图 | 申请(专利权)人: | 科莱恩产品(德国)有限公司 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J37/28;C07C1/20 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 赵蓉民;张全信 |
地址: | 德国法*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制造 用于 甲醇 转化 烯烃 沸石基 催化剂 方法 | ||
1.一种制备沸石基催化剂的方法,包含以下步骤:
(a)将氧化铝和酸添加至五硅环沸石型的沸石粉末,其中所述沸石粉末具有约50至约250的Si/Al原子比,且任选地揉捏和均化该混合物,
(b)成形、干燥和煅烧步骤(a)中得到的所述混合物,以获得成形材料,
(c)利用磷化合物对步骤(b)的所述成形材料进行浸渍,以获得含磷产物,和
(d)在150℃至800℃范围的温度下煅烧步骤(c)的所述含磷产物,以获得含磷催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述沸石粉末具有50至250、优选为约50至约150、且最优选为75至120的Si/Al原子比。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,以所述催化剂的总重量为基础,以如下的量在步骤(c)中添加磷化合物,使得步骤(d)中得到的含磷催化剂中磷的量为0.05至20wt.%的范围,优选为0.5至10.0wt.%的范围,最优选为1.0到3.0wt.%的范围。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中所述磷化合物选自无机的含磷酸,有机的含磷酸,无机的含磷酸或有机的含磷酸的碱盐、碱土盐和/或铵盐,磷(V)卤化物,磷(III)卤化物,磷氧卤化物,磷(V)氧化物,磷(III)氧化物,以及它们的混合物。
5.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中所述磷化合物独立地选自PY5、PY3、POY3、MxEz/2H3-(x+z)PO4、MxEz/2H3-(x+z)PO3、P2O5以及P4O6,其中:
Y表示F、Cl、Br或I,优选为Cl,
x=0、1、2或3
z=0、1、2或3,
其中x+z≤3,
M表示碱金属和/或铵,且
E表示碱土金属。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述磷化合物独立地选自H3PO4、(NH4)H2PO4、(NH4)2HPO4以及(NH4)3PO4。
7.根据权利要求6所述的方法,其中所述磷化合物为(NH4)H2PO4。
8.根据权利要求1至7任一项所述的方法,其中步骤(a)中使用的所述氧化铝为氧化铝水合物。
9.根据权利要求1至8任一项所述的方法,其中选择步骤(a)中加入的所述氧化铝的量以及步骤(c)中加入的所述磷化合物的量,使得步骤(d)中获得的所述含磷催化剂中的Al:P原子比为2.5或更大,优选地在2.5至21.2范围内,更优选地在5.4至21.2范围内,且最优选地为约5.4。
10.根据权利要求1至9任一项所述的方法,其中步骤(a)中使用的所述酸选自硫酸、硝酸、乙酸和柠檬酸。
11.一种通过根据权利要求1至10任一项的方法可获得的催化剂,其中以所述催化剂的总重量为基础,所述催化剂中磷的量在0.05和20wt.%的范围内,优选地在0.5和10wt.%的范围内,更优选地在1.0至4.0wt.%的范围内,最优选地在1.5至2.5wt.%的范围内。
12.根据权利要求11所述的催化剂,其中所述Si/Al原子比在50至250、优选地在50至150、最优选地在75到120的范围内。
13.根据权利要求11或12所述的催化剂,其中所述Al:P原子比为2.5或更大,优选地在2.5至21.2范围内,更优选地在5.4至21.2范围内,且最优选地为约5.4。
14.根据权利要求11、12或13所述的催化剂用于将甲醇转化成烯烃,优选地将甲醇转化成丙烯的用途。
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