[发明专利]使用了2-苯基-4,4’-二氨基二苯基醚类的成型性优异的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物、其混合物和包含它们的清漆以及采用树脂传递成型制作的耐热性优异的它们的固化树脂和它们的纤维增强固化树脂有效
申请号: | 201280013680.X | 申请日: | 2012-03-15 |
公开(公告)号: | CN103547568A | 公开(公告)日: | 2014-01-29 |
发明(设计)人: | 宫内雅彦;石田雄一;小笠原俊夫;横田力男 | 申请(专利权)人: | 株式会社钟化;独立行政法人宇宙航空研究开发机构 |
主分类号: | C07D209/48 | 分类号: | C07D209/48;B29C43/18;C07D487/04;C07D519/00;C08G73/10;C08J5/04 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 李英 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 苯基 氨基 成型 优异 树脂 传递 末端 改性 亚胺 低聚物 混合物 包含 它们 清漆 以及 | ||
1.树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物,其为具有4价的芳香族四羧酸类的残基、由下述通式(1)表示的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物,含有10摩尔%以上的n=0的低聚物,
[化1]
式中,R1和R2为氢原子或碳数6~10的芳香族烃基,任一方表示碳数6~10的芳香族烃基,R3表示被芳香族四羧酸类中的4个羰基包围的芳香族系有机基团,n为2以上的情况下,可以相同,也可不同,n为0≤n≤6的整数。
2.权利要求1所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物,其为上述芳香族四羧酸类由1,2,4,5-苯四甲酸类组成、由下述通式(2)表示的低聚物,
[化2]
式中,R1和R2为氢原子或碳数6~10的芳香族烃基,任一方表示碳数6~10的芳香族烃基,n为0≤n≤6的整数。
3.权利要求1所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物,其为上述芳香族四羧酸类由3,3’,4,4’-联苯四甲酸类组成、由下述通式(3)表示的低聚物,
[化3]
式中,R1和R2为氢原子或碳数6~10的芳香族烃基,任一方表示碳数6~10的芳香族烃基,n为0≤n≤6的整数。
4.权利要求1所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物,其中,上述芳香族四羧酸类由1,2,4,5-苯四甲酸类和3,3’,4,4’-联苯四甲酸类组成。
5.树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物混合物,其由权利要求1-4的任一项所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物、和通式(1)中的n=0的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物组成。
6.树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物混合物,其由权利要求1所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物,和下述通式(4)所示的、通过流变仪测定得到的最低熔融粘度为1Pa·sec以下的末端改性酰亚胺低聚物组成,
[化4]
式中,R4表示被芳香族二胺类中的2个氨基包围的芳香族系有机基团。
7.280~350℃下的熔融粘度值为3Pa·sec以下的权利要求1-4的任一项所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物、或者、权利要求5或6所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物混合物。
8.树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物混合物的制造方法,其中,在具有4价的芳香族四羧酸类的残基的下述通式(1)所示的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物中进一步添加下述通式(4)所示的末端改性酰亚胺低聚物,
[化5]
式中,R1和R2为氢原子或碳数6~10的芳香族烃基,任一方表示碳数6~10的芳香族烃基,R3表示被芳香族四羧酸类中的4个羰基包围的芳香族系有机基团,n为2以上的情况下,可以相同,也可不同,n为0≤n≤6的整数,
[化6]
式中,R4表示被芳香族二胺类中的2个氨基包围的芳香族系有机基团。
9.清漆,其包含权利要求1-7的任一项所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物或树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物混合物。
10.固化树脂,其采用如下的树脂传递成型法得到:将权利要求1-7的任一项所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物或树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物混合物、或者权利要求9所述的清漆在熔融状态下输送到模具内,使其加热固化。
11.权利要求10所述的固化树脂,其中,玻璃化转变温度(Tg)为300℃以上。
12.权利要求10所述的固化树脂,其中,拉伸断裂伸长率为8%以上。
13.纤维增强固化树脂,其采用如下的树脂传递成型法得到:使权利要求1-7的任一项所述的树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物或树脂传递成型用末端改性酰亚胺低聚物混合物、或者权利要求9所述的清漆在熔融状态下含浸于预先配置在模具内的纤维,使其加热固化。
14.权利要求13所述的纤维增强固化树脂,其中,玻璃化转变温度(Tg)为300℃以上。
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