[发明专利]氯乙烯系树脂乳液及其制造方法以及水性墨和记录用纸

说明书

技术领域

本发明涉及能够有效地利用于墨、涂料、无机物质分散等的粘结剂、记录用纸的受容层、纤维的处理剂等的氯乙烯系树脂乳液。特别地，涉及在水性墨中使用的情况下发挥优异的耐水性、耐湿性、高光泽、耐醇性，在记录用纸中使用的情况下发挥优异的发色性、耐湿性、色的视认性、高光泽、脱模性的氯乙烯系树脂乳液及其制造方法。此外，本发明还涉及使用了该氯乙烯系树脂乳液的水性墨和记录用纸。

背景技术

首先，如果对于凹版印刷墨进行叙述的话，对于一般的印刷，由印刷墨具有的印刷适合性和印刷效果决定其好坏。所谓印刷适合性，是与印刷机上的墨转移到被印刷物直至形成印刷面的墨的行为相关联的性质，作为主要的特性，有墨的流动性、界面适合性、干燥性等。所谓一方的印刷效果，是形成了印刷面的墨显示的印刷的样子，该特性中有色调、光泽、耐水性、耐粘连性等。墨的基本的组成由色料（染料、颜料）、载色剂、辅助剂（流动性调节剂、干燥性调节剂等）构成，其中载色剂对印刷适合性、印刷效果产生大的影响。载色剂的基本组成为粘结剂、蜡、溶剂等，因此通过粘结剂的选择，载色剂的性质大幅度地变化，由此大幅度地左右印刷适合性、印刷效果的好坏。

作为粘结剂，大致分为溶剂型粘结剂和水性粘结剂。作为溶剂型粘结剂，可列举特开平9-12956号公报（专利文献1）中提出的聚氨酯树脂。但是，最近，出于大气污染、火灾的危险性、作业卫生面等的考虑，不使用有机溶剂的水性粘结剂受到关注。

作为水性粘结剂，大致分为以苯乙烯·丙烯酸系为代表的碱可溶性树脂、以聚乙烯醇为代表的水溶性树脂、和聚氨酯系乳液（专利文献2：特开平2-238015号公报）、以丙烯酸系乳液为代表的水分散型树脂。

一般地，使用以水分散型树脂作为粘结剂的水性墨印刷的情况下，在印刷机上、室温下将墨涂布于被印刷面，然后，在水分散型树脂的玻璃化转变温度以上干燥完成。如果这样加热到玻璃化转变温度以上，则树脂粒子之间全体发生熔融粘着，均一地形成被膜，耐水性显现并且提高。如果在印刷适合性中关注印刷机上的干燥性，必须使印刷墨在印刷机上尽可能长时间也不干燥而保持流动性。溶剂型树脂、碱可溶性树脂、水溶性树脂即使暂时干燥被膜化，由于溶解于溶剂、碱水溶液、水而保持原来的流动性，不成问题，但如果水分散型树脂干燥，树脂粒子之间的表面的熔融粘着发生，用水无法恢复到原来，存在不能印刷的问题。另一方面，碱可溶性树脂由于存在耐碱性差的问题，水溶性树脂由于存在耐水性差的问题，因此以往的粘结剂有时将碱可溶性树脂、水溶性树脂和水分散型树脂并用而调制。但是，要改善印刷适合性，则耐碱性、耐水性差，要改善耐碱性、耐水性，则印刷适合性变得不充分，这是实际情况。

为了解决该问题，在特开平10-176132号公报（专利文献3）中，提出了包含从氯乙烯、烷基的碳数为1～18的（甲基）丙烯酸烷基酯类和单烯基苯类中选择的单体、和从具有官能团的烯键式不饱和单体中选择的单体、和其他的烯键式不饱和单体的水性墨用粘结剂。但是，在耐湿性、光泽的方面存在问题。

此外，还有提出了氟树脂的文献（专利文献4：特开平11-35866号公报）。氟树脂在耐候性、耐腐蚀性等各个方面优异，但无论如何都残留有成本方面的问题。

接下来，对喷墨用墨进行说明。喷墨记录方式，安静性、记录速度、印字品位、运行成本优异，一般已广泛普及。该方式中使用的墨，从墨物性、安全性、处理容易性等方面出发，使用水性墨。作为这样的墨，已知将酸性染料、直接染料、碱性染料等水溶性染料溶解于二醇系溶剂和水中的墨（专利文献5～7：特开昭53-61412号公报、特开昭54-89811号公报、特开昭55-65269号公报），但存在耐水性差的缺点。

因此，也进行了在着色成分中使用颜料的研究，使用为了将颜料分散而导入了羧基的丙烯酸系树脂、苯乙烯·丙烯酸系树脂等（专利文献8：特开昭61-235478号公报），使用由丙烯酸、苯乙烯、α甲基苯乙烯组成的三元共聚物水性树脂（专利文献9：特开平8-253716号公报）。但是，虽然确认耐水性、耐候性的提高，但在颜料的分散性（经时变化）方面有改善的余地。