[发明专利]新型钌配合物以及以该配合物作为催化剂的光学活性醇化合物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201280015170.6 申请日: 2012-04-02
公开(公告)号: CN103443111A 公开(公告)日: 2013-12-11
发明(设计)人: 堀清人;松村和彦 申请(专利权)人: 高砂香料工业株式会社
主分类号: C07F15/00 分类号: C07F15/00;B01J31/24;C07C29/145;C07C33/22;C07F9/50;C07B53/00;C07B61/00
代理公司: 北京信慧永光知识产权代理有限责任公司 11290 代理人: 张淑珍;王维玉
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 新型 配合 以及 作为 催化剂 光学 活性 醇化 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种新型钌配合物以及以该配合物作为催化剂的光学活性醇化合物的制备方法。

背景技术

以光学活性二膦化合物作为配体的过渡金属配合物作为不对称反应的催化剂极为有用,至今已开发了大量催化剂。

其中,不对称氢化反应中,已知钌-二膦-二胺配合物与碱性化合物的组合为高活性的催化剂(例如,专利文献1)。作为上述配合物的合成方法,例如,已知使用作为配合物前体的[RuCl2(对甲基异丙基苯)]2([RuCl2(p-cymene)]2),在特定的溶剂中,依次与光学活性二膦、光学活性二胺反应的方法(专利文献2)。此外,作为具有光学活性二膦与含有氨基的三齿配体的配合物,已知下式所示的化合物(专利文献3)。此外,已知向钌-二膦-二胺配合物中引入抗衡阴离子的化合物等(专利文献4)。

[化1]

以光学活性二膦化合物和二胺化合物作为配体的钌金属配合物,可不对称氢化各种羰基化合物,表现出高活性和高对映选择性,由于可获得高光学纯度的光学活性醇化合物,因此具有很高的实用价值。但是,该催化剂并不能对全部羰基化合物显示出高活性,因此期望进一步开发高活性的催化剂。

专利文献

专利文献1:特开平11-189600号公报

专利文献2:WO2007/005550A1

专利文献3:WO2009/007443A2

专利文献4:WO2009/055912A1

发明内容

发明解决的课题

本发明的目的在于提供一种催化活性优异的、以新型光学活性二膦化合物和二胺化合物作为配体的钌金属配合物以及使用该配合物作为不对称还原催化剂,以及使用该催化剂的羰基化合物的不对称氢化方法。

解决课题的手段

本发明者们为解决上述课题反复研究的结果,发现了在不对称还原反应中具有光学活性二膦与三齿二胺配体的新型钌配合物,使用上述配合物作为催化剂,开发出较目前的催化剂具有更高活性同时获得高选择性的光学活性醇的方法。

即,本发明提供一种新型钌配合物以及含有该配合物制成的不对称还原催化剂,以及使用该催化剂通过不对称还原制备光学活性醇的方法。

本发明包含以下(1)-(21)的内容。

(1)一种钌配合物,其中,所述钌配合物以下述通式(1)所示,

[化2]

(式中,P⌒P表示二膦,Y-表示抗衡阴离子。Ra、Rb及Rc各自独立地表示氢原子、可具有取代基的C1-C20的烷基、可具有取代基的C2-C20的烯基、可具有取代基的C3-C8的环烷基、可具有取代基的C7-C20的芳烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的杂环基,Rb与Rc可形成亚烷基或亚烷基二氧基。RN1、RN2、RN3及RN4各自独立地表示氢原子、可具有取代基的C1-C20的烷基、可具有取代基的C2-C20的烯基、可具有取代基的C7-C20的芳烷基、或可具有取代基的C3-C8的环烷基,RN1、RN2、RN3及RN4中至少一个为氢原子。并且RN1与Ra可形成亚烷基。n表示0-3的整数,Ar表示可具有取代基的亚芳基。)

(2)如前述(1)中所述的钌配合物,其中,所述的钌配合物以下述通式(2)所示,

[化3]

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