[发明专利]包含二芳基硫化物骨架的对光不稳定的保护基团

权利要求书

1.下式的化合物：

[式Ia]

其中A选自-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-、-CH(CH₃)-CH₂-，且

R1是未取代或取代的芳基或未取代的杂芳基，且R3是H、甲基或乙基，且

其中R2是

[式II]

或者，其中R2是

[式III]

其中R4是H或-P(OCH₂CH₂CN)(N-iPr₂)，且

其中R5是H、OH、卤素或XR6，其中X是O或S且R6是H、烷基、芳基，或OR6形成-P(OCH₂CH₂CN)(N-iPr₂)，且

其中B选自腺嘌呤基、胞嘧啶基、鸟嘌呤基、胸腺嘧啶基、尿嘧啶基、2,6-二氨基嘌呤-9-基、次黄嘌呤-9-基、5-甲基胞嘧啶基-1-基、5-氨基-4-咪唑甲酸-1-基或5-氨基-4-咪唑甲酸酰胺-3-基，其中，当B是腺嘌呤、胞嘧啶或鸟嘌呤时，伯氨基任选地具有保护基团，或者，当B是胸腺嘧啶或尿嘧啶时，在O⁴位任选地是保护基团，或者，

其中R₂是

[式IV]

其中R7是与式Ia形成氨基甲酸酯键的天然氨基酸或非天然氨基酸残基，或者，

其中式IV代表与式Ia形成酯键的天然氨基酸或非天然氨基酸残基；

其中所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基；

所述芳基选自苯基、萘基、芘基和蒽基，并且任选被甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、溴、氯或氟取代；

所述杂芳基选自吡啶基、苯并噻吩、苯并咪唑、蝶啶和咯嗪；

所述天然氨基酸选自组氨酸、丙氨酸、缬氨酸、甘氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺、苏氨酸、精氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸和赖氨酸；和

所述非天然氨基酸选自天然氨基酸的D-立体异构体、瓜氨酸、高瓜氨酸、高精氨酸、羟脯氨酸、高脯氨酸、鸟氨酸、4-氨基-苯丙氨酸、环己基丙氨酸、α-氨基异丁酸、N-甲基-丙氨酸、N-甲基-甘氨酸、正亮氨酸、N-甲基-谷氨酸、叔丁基甘氨酸、α-氨基丁酸、叔丁基丙氨酸、2-氨基异丁酸、2-氨基茚满-2-甲酸、硒代甲硫氨酸、脱氢丙氨酸、羊毛硫氨酸和γ-氨基丁酸。

2.根据权利要求1的化合物，其特征在于，R1是苯基、叔丁基-苯基、1-或2-萘基或2-吡啶基。

3.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于，A是-CH(CH₃)-CH₂-。

4.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于，R3是H或乙基。

5.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于，R4是H且R5是H。

6.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于，B选自腺嘌呤、胞嘧啶、鸟嘌呤、胸腺嘧啶或尿嘧啶。

7.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于，当B是腺嘌呤、胞嘧啶或鸟嘌呤时，所述保护基团是苯氧基乙酰基、4-叔丁基-苯氧基乙酰基、4-异丙基-苯氧基乙酰基或二甲基亚胺甲基氨基，当B是腺嘌呤时，所述保护基团是苯甲酰基-或对硝基-苯基-乙氧基-羰基，当B是鸟嘌呤时，所述保护基团是异丁酰基、对硝基苯基乙基或对硝基-苯基-乙氧基-羰基，以及，当B是胞嘧啶时，所述保护基团是苯甲酰基、异丁酰基或对硝基-苯基-乙氧基-羰基。

8.根据权利要求1或2的化合物，其特征在于，R7是天然氨基酸。

9.根据权利要求1至8中任一项的化合物作为使用无掩模光刻法的可光活化的保护化合物的用途。

10.根据权利要求7的化合物作为在核苷衍生物中3'-OH末端或5'-OH末端的中间的或永久的OH-保护基团而用于基于无掩模光刻法的DNA阵列合成的用途。