[发明专利]聚酯多元醇和聚酯改性物的制造方法、聚酯多元醇和聚酯改性物

说明书

技术领域

本发明涉及以聚酯为原料的聚酯多元醇和聚酯改性物的制造方法、聚酯多元醇和聚酯改性物，具体涉及不使用锡类金属催化剂的聚酯多元醇的制造方法以及使由该制造方法得到的聚酯多元醇改性的聚酯改性物的制造方法。

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）为代表的聚酯被用在成型品、薄膜、纤维等各种用途中。其中，近年来，由于PET瓶量轻且透明性、阻气性优异、强度也高，因此用量正急剧增加。

另一方面，进行了如下技术：利用多元醇解聚聚酯以制造聚酯多元醇、或使该聚酯多元醇改性而衍生出各种树脂。

例如，在专利文献1中公开有利用基于二醇类的解聚反应的涂料用醇酸树脂的制造，在专利文献2和3中公开有使用再生聚酯的涂料用聚酯树脂的制造方法，在专利文献4中公开有利用再生聚酯作为光固化性聚氨酯树脂的原料。上述专利文献记载的树脂均以在涂料组合物中使用为目的。

一直以来，聚酯的解聚反应通过将原料聚酯和多元醇、解聚催化剂装入反应器，并加热来进行。此时，作为解聚催化剂，使用金属催化剂，尤其是锡类催化剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特许第3310661号

专利文献2：日本特许第3443409号

专利文献3：日本特许第3256537号

专利文献4：日本特开2004-307779号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，有报告指出锡化合物特别是有机类锡化合物对生物体的毒性，也指出了对环境的影响。因此，正在谋求在聚酯的解聚反应中能够代替锡类金属催化剂的催化剂的开发。

因此，本发明的目的在于提供一种不使用锡类金属催化剂且能够在短时间内解聚原料聚酯以制造聚酯多元醇的方法。

用于解决问题的方案

为解决上述问题，本发明人等进行了深入的研究，结果发现，通过使用非锡类金属催化剂或非金属类碱性催化剂能够解决上述问题，至此完成了本发明。

即，本发明的聚酯多元醇的制造方法，其特征在于，具备对含有原料聚酯、多元醇成分以及非锡类金属催化剂或非金属类碱性催化剂作为必要成分的混合物进行加热以解聚原料聚酯的工序。

在本发明的聚酯多元醇的制造方法中，优选上述非锡类金属催化剂是选自由锌化合物、锰化合物、锂化合物以及钙化合物组成的组中的化合物，更优选是选自由环烷酸金属络合物、乙酰丙酮金属络合物以及辛酸金属皂组成的组中的化合物。

而且，在本发明的聚酯多元醇的制造方法中，优选上述非锡类金属催化剂是选自由环烷酸锌、乙酰丙酮锌、辛酸锌、环烷酸钙、乙酰丙酮钙、辛酸钙、环烷酸锂、乙酰丙酮锂、辛酸锂、醋酸锂、环烷酸锰、乙酰丙酮锰以及辛酸锰组成的组中的化合物。

在本发明的聚酯多元醇的制造方法中，优选上述非金属类碱性催化剂是具有脒结构的杂环式化合物。

在本发明的聚酯多元醇的制造方法中，优选上述非金属类碱性催化剂是选自由二氮杂双环十一烯、二氮杂双环壬烯以及它们的衍生物组成的组中的一种以上。

另外，在本发明的聚酯多元醇的制造方法中，优选上述多元醇成分包含三官能以上的多元醇。

另外，在本发明的聚酯多元醇的制造方法中，优选上述原料聚酯是再生聚酯。

另外，在本发明的聚酯多元醇的制造方法中，优选向含有原料聚酯、多元醇成分以及非锡类金属催化剂作为必要成分的混合物中加入水，以进行原料聚酯的解聚。

另外，在本发明的聚酯多元醇的制造方法中，优选上述解聚在200℃～300℃下进行。

另外，在本发明的聚酯多元醇的制造方法中，优选得到下述通式（1）所示化合物的混合物。

（式中，R¹表示从（1+m）价的多元醇去掉OH基的基团，R²表示碳原子数1～10的亚烷基、或者取代或未取代的碳原子数6～20的亚芳基，R³表示取代或未取代的碳原子数6～20的亚芳基，l是0～10的整数、m是1～10的整数，n是1～10的整数。）

本发明的聚酯多元醇的特征在于，所述聚酯多元醇通过上述任一种聚酯多元醇的制造方法得到。

本发明的聚酯改性物的制造方法的特征在于，使具有能与羟基反应的基团和烯属不饱和基团的化合物与通过上述聚酯多元醇的制造方法得到的聚酯多元醇反应。