[发明专利]4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及作为各种工业化学原料、医药、农药、光学功能性材料、电子功能性材料的制造原料有用的高纯度的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的制造方法。

背景技术

迄今作为合成4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的通常的方法，已知以HF-SbF₅作为催化剂，通过二苯基链烷烃与一氧化碳进行甲酰胺化的方法(参照专利文献1、非专利文献1)。但是，专利文献1中记载了4,4’-二甲酰基体(以下有时称为“4,4’体”)的收率为98%。另外，非专利文献1中，二甲酰基的收率为97%，而4,4’体的异构体比低、为92%左右。

另外，非专利文献2中记载了SbF₅为粘稠、无色透明的液体，虽然不腐蚀玻璃但是其腐蚀性非常强。

另外已知，将[2.2]对位环芳在硝基甲烷/二氯甲烷溶剂中，以NOBF₄(四氟硼酸亚硝)作为催化剂，通过分子氧而氧化的方法(参照非专利文献3)。但是，现实上难以大量使用环境负荷大的氯甲烷溶剂，并且收率低、为30%，进而在原料的获得性方面也存在问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第2535742号公报

非专利文献

非专利文献1：Tanaka,Mutsuo;Fujiwara,Masahiro;Xu,Qiang;Ando,Hisanori;Raeker,Todd J.;Journal of Organic Chemistry;vol.63;nb.13;(1998);p.4408-4412.

非专利文献2：米田德彦、高桥行雄、福原疆、富田宣、铃木章、北海道大学工学部研究报告第91号3页(55页)(昭和53年)

非专利文献3：Sankararaman,Sethuraman;Hopf,Henning;Dix,Ina;Jones,Peter G.;European Journal of Organic Chemistry;nb.15;(2000);p.2711-2716

发明内容

发明要解决的问题

专利文献1中记载的HF-SbF₅催化剂由于难以处理，作为工业上使用的制造方法存在问题。具体而言，SbF₅由于具有粘稠性，在其高浓度部分，泵产生空化(产生气泡)，存在不能稳定地连续运转的问题。

另外，SbF₅虽然不腐蚀玻璃，但是吸湿性强，与水剧烈反应而产生氟化氢(HF)，因此可以容易地腐蚀玻璃等。因此，需要充分注意，若不以无水的状态进行处理则不能以玻璃容器使用。另外，SbF₅由于不能直接表现出催化剂作用，通常需要与HF、硫酸一起以超强酸形式使用。即，利用HF-SbF₅催化剂时，由于HF而腐蚀玻璃，因此产生处理性困难的问题。

进而，基质与催化剂的络合物分解，通常在溶剂的回流下由于其热而产生分解，而SbF₅由于沸点高、为141℃，因此需要大量使用其沸点以上的非活性溶剂，存在热源成本也增大的问题。

另外，根据非专利文献1中记载的方法，如前文所述，二甲酰基体的收率良好、为97%，但是4,4’-二甲酰基体(以下有时称为“4,4’体”)的异构体比为92%左右，在反应液中存在作为异构体杂质的5%比例的2,2’-二甲酰基体(以下有时称为“2,2’体”)、3%比例的2,4’-二甲酰基体(以下有时称为“2,4’体”)。这些异构体杂质的物性与目标的4,4’体接近，难以利用析晶等分离，另外作为光学功能性材料时的产品价值也降低。因此期待4,4’体、2,2’体和2,4’体的异构体中的4,4’体的纯度(异构体比)高。

另外，为了将4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃例如用作光学功能性材料，优选4,4’体的纯度(最终产物中的4,4’体的纯度)为90%以上。但是，即使通过高阶段数的析晶等将2,2’体和2,4’体由4,4’体例如分离，只要不能实现它们的有效利用，则并非经济的方法。因此，期待利用反应条件的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的有效的选择性的合成方法。

由此谋求确立使用工业上能够耐使用的催化剂的制造方法。

本发明的目的在于，提供可以使4,4’-二甲酰基体的异构体比为95%以上的4,4’-二甲酰基二苯基链烷烃的工业上有利的制造方法。

用于解决问题的方案