[发明专利]二烷基碳酸酯的制备方法有效
申请号: | 201280019089.5 | 申请日: | 2012-04-20 |
公开(公告)号: | CN103476739B | 公开(公告)日: | 2017-11-14 |
发明(设计)人: | 白俊铉;高在千;金敬泰;高东准;史永三;金伦珉;金哲雄 | 申请(专利权)人: | 浦项产业科学研究院 |
主分类号: | C07C68/06 | 分类号: | C07C68/06;C07C69/96 |
代理公司: | 北京德琦知识产权代理有限公司11018 | 代理人: | 康泉,王珍仙 |
地址: | 韩国庆*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烷基 碳酸 制备 方法 | ||
1.一种二烷基碳酸酯的制备方法,包括:
在室温离子液体和催化剂的存在下,使尿素、C1-C3烷基氨基甲酸酯或者这些的混合物与C1-C3一元醇进行反应,其中所述室温离子液体包含能够产生氢离子H+的阳离子和疏水性含氟阴离子,所述催化剂为Zr和/或La的硝酸盐或它们的水化合物,
其中所述阳离子为季铵类阳离子、咪唑鎓类阳离子、N-羟烷基吡啶鎓类阳离子、吡唑鎓类阳离子、吡咯啉鎓类阳离子、季鏻类阳离子、噻唑鎓类阳离子或者锍类阳离子;
所述疏水性含氟阴离子为双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、三氟甲基磺酸盐或者三(三氟甲基磺酰基)甲烷;并且
其中所述使尿素、C1-C3烷基氨基甲酸酯或者这些的混合物与C1-C3一元醇进行反应,包括:
一次反应,在所述室温离子液体和所述催化剂的存在下,使尿素、C1-C3烷基氨基甲酸酯或者这些的混合物与C1-C3一元醇进行反应;和
二次反应,使所述一次反应的产物进一步反应,以将包含在一次反应的产物中的异氰酸转换为烷基氨基甲酸酯。
2.根据权利要求1所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中所述催化剂包含ZrO(NO3)2或者其水化合物。
3.根据权利要求1所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中所述室温离子液体为[胆碱][NTf2]。
4.根据权利要求3所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中所述室温离子液体为(β-羟乙基)三甲基铵阳离子和双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺阴离子结合的离子液体。
5.根据权利要求1所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中所述反应在温度为130至300℃、压力为0.1至15大气压的条件下进行。
6.根据权利要求1所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中所述尿素、C1-C3烷基氨基甲酸酯或者这些的混合物与C1-C3一元醇的摩尔比为1:1至1:100。
7.根据权利要求1所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中所述催化剂与室温离子液体的重量比为1:1至1:1000。
8.根据权利要求1所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中,
所述一次反应在搅拌反应器中进行,所述二次反应在固定床反应器中进行。
9.根据权利要求8所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中所述固定床反应器内部填充有承载金属氧化物催化剂的拉西环或者成形体。
10.根据权利要求1所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中所述二次反应在添加催化剂的条件下进行,所述催化剂包含选自Zr、Ce、Zn、Ti、Pb及Mg中的一种以上金属的氧化物。
11.根据权利要求1所述的二烷基碳酸酯的制备方法,进一步包括:
所述使尿素、C1-C3烷基氨基甲酸酯或者这些的混合物与C1-C3一元醇进行反应后,从所述反应的产物中分离出包含二烷基碳酸酯的产物、包含氨的副产物及包含一元醇和烷基氨基甲酸酯的未反应残留物。
12.根据权利要求11所述的二烷基碳酸酯的制备方法,其中所述包含一元醇和烷基氨基甲酸酯的未反应残留物循环到所述反应再次使用。
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