[发明专利]用于电缆灌注料的反应性树脂

说明书

技术领域

本发明描述了包含(甲基)丙烯酸化聚醚多元醇和/或聚酯多元醇和/或(甲基)丙烯酸化羟基官能化甘油三酸酯的具有可调节的有效使用期的特别是用于电缆灌注料的组合物，特别是作为双组分体系形式的组合物。

背景技术

可商购的电缆灌注料目前基于双组分聚氨酯树脂(PUR树脂)或环氧化物体系。

所使用的PUR体系的一个重大的缺点是必须使用异氰酸酯作为固化剂组分。异氰酸酯，尤其是MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)被怀疑具有致癌作用。

EP1070730描述了甲基丙烯酸酯基电缆灌注料，其中经由聚乙二醇二甲基丙烯酸酯而进行交联。WO2011/012918描述了包含氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物和环氧基丙烯酸酯低聚物作为交联剂组分的电缆灌注料。这里的缺点是使用具有高蒸气压的单体。

发明内容

问题

本发明要解决的问题是，提供在室温下固化性的并且其固化性能可以按简单方式影响的体系。更具体地说，有效使用期应可在宽的限度内调节并且所述组合物尽管如此仍然在限定的时间点在没有能量供应的情况下快速地，例如在100min内，优选在少于50min内，完全固化。

另外，应可能的是，可以将经固化的树脂的力学性能按简单的方式，例如通过改变树脂组分，而调节和改变以适应所要求的应用条件。

根据本发明要解决的另一个问题是，使固化过程中的收缩，以及由所使用的成分引起的气味负荷最小化。

另外应避免从现有技术已知的聚氨酯体系的如下缺点：当用作灌注料时，模具壳型和灌注料之间的粘附高，以致模具壳型迄今保持原位作为围绕灌注料的衬里成分，即不再能被移除。应提供这样的组合物，其仅与所述壳型轻微粘附性接合或没有粘附性接合，并快速固化而没有高度放热，以致所述壳型可以再次用作模具。

此外，应该避免含异氰酸酯的化合物的使用。

解决方案

这些目的以及其它没有明确说明但是可以容易地从本文介绍时讨论的上下文中推导或推断得出的目的通过具有权利要求1的所有特征的组合物达到。

本发明组合物的合适的改进型，例如作为双组分体系形式的组合物的设计或所述组合物的用途在引用权利要求1的从属权利要求中要求保护。

已经令人惊奇地发现，采用本发明组合物可以省去使用氰酸酯，而不会使组合物的可加工性，例如有效使用期劣化。

还已经发现，所述组合物特别是用作电缆灌注料时表现出尤其低的吸水性。

还已经发现，所使用的组分的高分子量导致组合物具有低的蒸气压。包含甲基丙烯酸酯的从现有技术已知的双组分体系归类为刺激性的，因为在加工过程中由于单体的较高蒸气压而增加了暴露。

此外，已经发现，本发明混合物在聚合后具有比市场上的甲基丙烯酸酯体系低的收缩率。

经由所使用的引发剂和活化剂的量，可以在宽范围内改变有效使用期。取决于环境温度和各组分的稳定化，可以经由引发剂和/或活化剂的量优化有效使用期。为此，特别地，附图中描述的聚合时间测量(PT测量)给予使用者简单的筛选方法，采用该筛选方法，通过少量试验系列，可以找到在所混合的组分的加工时间(有效使用期)和固化速度方面对于其最终用途而言的最佳选择。更具体地说，在组合物的聚合过程中的温度演变和最高温度可以被估算和按目标方式调节。初步试验中PT测量中测定的值与相应组成的混合物在使用条件下的固化参数非常好地关联。

本发明范围中使用的(甲基)丙烯酸化聚醚多元醇、(甲基)丙烯酸化聚酯多元醇或(甲基)丙烯酸化羟基官能化甘油三酸酯是通过使适合的(甲基)丙烯酸化合物与聚醚多元醇、聚酯多元醇或羟基官能化甘油三酸酯反应而制备的。例如，这可以通过这些化合物与(甲基)丙烯酸的酸催化的酯化或通过酯交换进行。对于多元醇与(甲基)丙烯酸酯的酯交换，可以使用本领域技术人员已知的酯交换催化剂。特别适合的是DE3423443、EP1924547、EP2162423、EP2294048和DE1020100009485中描述的体系。

在此，表述“(甲基)丙烯酸酯”既指甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等，也指丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等，以及这两种单体的混合物。