[发明专利]制备通过均相催化醇胺化获得的链烷醇胺的方法

说明书

本发明涉及一种制备链烷醇胺的方法，其包括在包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种磷给体配体的配位催化剂存在下，在消去水下借助氨均相催化醇胺化二醇。

链烷醇胺为具有伯氨基(-NH₂)和羟基(-OH)的化合物。

链烷醇胺为具有许多不同用途，例如溶剂，稳定剂，用于合成螯合剂，作为原料用于制备合成树脂，药物，抑制剂，缓蚀剂，聚氨酯，作为环氧树脂的硬化剂，作为表面活性物质和用于涤气的有价值的产品。

借助仲胺使用均相铱和钌催化剂胺化二醇以形成具有叔氨基的氨基醇和直链二胺例如描述于EP 239 934；J.A.Marsella，J.Org.Chem.1987，52，467-468；US 4,855,425；K.-T.Huh，Bull.Kor.Chem.Soc.1990，11，45-49；N.Andrushko，V.Andrushko，P.Roose，K.Moonen，A.ChemCatChem，2010，2，640-643和S.A.Tillack，S.Imm，K.Mevius，D.Michalik，D.Hollmann，L.Neubert，M.Beller，ChemSusChem2009，2,551-557中。在这些研究中，所述胺化在100-180℃下进行。

J.A.Marsella，J.Organomet.Chem.1991，407，97-105和B.Blank，S.Michlik，R.Kempe，Adv.Synth.Catal.2009，351，2903-2911；G.Jenner，G.Bitsi，J.Mol.Cat，1988，45，165-168；Y.Z.Youn，D.Y.Lee，B.W.Woo，J.G.Shim，S.A.Chae，S.C.Shim，J.Mol.Cat，1993，79，39-45；K.I.Fujita，R.Yamaguchi，Synlett，2005，4，560-571；K.I.Fujii，R.Yamaguchi，Org.Lett.2004，20，3525-3528；K.I.Fujita，K.Yamamoto，R.Yamaguchi，Org.Lett.2002，16，2691-2694；A.Nova，D.Balcells，N.D.Schley，G.E.Dobereiner，R.H.Crabtree，O.Eisenstein，Organometallics DOI：10.1021/om101015u；和M.H.S.A.Hamid，C.L.Allen，G.W.Lamb，A.C.Maxwell，H.C.Maytum，A.J.A.Watson，J.M.J.Williams，J.Am.Chem.Soc.2009，131，1766-1774和O.Saidi，A.J.Blacker，G.W.Lamb，S.P.Marsden，J.E.Taylor，J.M.J.Williams，Org.Proc.Res.Dev.2010，14，1046-1049描述了借助伯胺使用均匀溶解的钌和铱基过渡金属催化剂胺化二醇。然而，此时形成环状化合物，而非所需的链烷醇胺。对这些体系没有描述具有经济吸引力的借助氨胺化二醇以形成链烷醇胺。

EP 0 234 401A1描述了乙二醇与氨在钌羰基化合物存在下的反应。在EP 0 234 401A1所述的方法中，尤其形成单胺化产物(单乙醇胺)。此外，作为副产物形成大量仲胺和叔胺(二乙醇胺和三乙醇胺)和环状产物(N-(羟基乙基)哌嗪和N,N’-二(羟基乙基)哌嗪)。

用于二醇反应的所有上述方法的缺点在于除所需的链烷醇胺之外，还在很大程度上形成不希望的仲胺、叔胺和环状胺。

本发明的目的是提供一种通过在消去水下借助氨醇胺化二醇而制备链烷醇胺的方法。

所述目的通过一种通过在消去水下借助氨醇胺化具有两个羟基(-OH)的二醇制备具有伯氨基(-NH₂)和羟基(-OH)的链烷醇胺的方法而实现，其中所述反应在至少一种包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种磷给体配体的配位催化剂存在下均相催化进行。

令人惊讶地发现链烷醇胺可通过在消去水下使用本发明方法中所用的且包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种磷给体配体的配位催化剂借助氨均相催化胺化二醇而获得。本发明方法的优点在于与现有技术中所述的方法相比，以显著改善的产率获得链烷醇胺。此外，大大避免形成不希望的副产物如仲胺和叔胺以及环状胺。

原料