[发明专利]氯丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶组合物及其硫化物以及成型体

说明书

技术领域

本发明涉及一种氯丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶组合物及其硫化物、以及使用它们而形成的成型体。更详细地涉及一种用于雨刷(wiper blade)、保护罩零件(boots member)、软管零件等橡胶成型体的氯丁二烯橡胶。

背景技术

氯丁二烯橡胶有优异的耐热性、耐候性、耐臭氧性以及耐药品性等，一般被用于工业用橡胶制品、汽车用零部件以及粘合剂等广泛的领域中。这种氯丁二烯橡胶成型体一般是将在氯丁二烯橡胶中混合了硫化剂、硫化促进剂以及填充剂等而成的氯丁二烯橡胶组合物，成型为预定形状之后，通过硫化进行制造的。

另一方面，氯丁二烯橡胶具有低温特性差、尤其是低温下的压缩永久变形以及动态特性差的问题。因此，目前已提出一种通过混合特定的软化剂，从而提高了耐低温性的氯丁二烯橡胶组合物(例如参照专利文献1～3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-269594号公报

专利文献2：日本特开2004-323572号公报

专利文献3：日本特开2004-323573号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，上述现有技术是利用混合技术的改良方法，在该方法的情况下，当为了进一步提高低温特性而增加软化剂的添加量时，软化剂在成型时从表面渗出，从而成为氯丁二烯橡胶组合物与模具的粘合性下降的原因。因此，要寻求改善氯丁二烯橡胶(聚合物)本身的低温特性而不是依靠混合组成。

在此，本发明的主要目的在于，提供一种低温特性优异的氯丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶组合物及其硫化物以及成型体。

用于解决问题的手段

本发明人为了解决上述问题，对影响氯丁二烯低温特性的原料单体中的1-氯丁-1,3-二烯，进行了实验并且努力研究的结果是，获得以下所示的见解。1-氯丁-1,3-二烯具有ap配位反式-1-氯丁-1,3-二烯、sp配位反式-1-氯丁-1,3-二烯、顺式-1-氯丁-1,3-二烯等的异构体。而且发现在这些异构体中，尤其是ap配位型反式-1-氯丁-1,3-二烯以及顺式-1-氯丁-1,3-二烯，能够改善氯丁二烯的耐结晶性并且提高低温特性的效果高，从而完成了本发明。

即、本发明的氯丁二烯橡胶是将原料单体进行乳液聚合而得到的，所述原料单体含有：合计为0.5质量%以上的ap配位型反式-1-氯丁-1,3-二烯和顺式-1-氯丁-1,3-二烯；以及2.0质量%以上的2,3-二氯丁-1,3-二烯。

在本发明中，原料单体由于含有特定量的ap配位型反式-1-氯丁-1,3-二烯、顺式-1-氯丁-1,3-二烯以及2,3-二氯丁-1,3-二烯，因此低温特性稳定。

本发明的氯丁二烯橡胶组合物含有上述氯丁二烯橡胶。

另外，本发明的硫化物是将上述氯丁二烯橡胶组合物进行硫化而得到的。

并且，本发明的成型体是将上述氯丁二烯橡胶组合物在成型后或者成型时进行硫化而得到的，例如是保护罩零件、软管零件、支承橡胶、密封件或雨刷等。

本发明的氯丁二烯橡胶的制造方法是将原料单体进行乳液聚合，所述原料单体含有合计为0.5质量%以上的ap配位型反式-1-氯丁-1,3-二烯和顺式-1-氯丁-1,3-二烯，并且含有2.0质量%以上的2,3-二氯丁-1,3-二烯。

发明效果

根据本发明，由于将含有特定量的ap配位型反式-1-氯丁-1,3-二烯、顺式-1-氯丁-1,3-二烯以及2,3-二氯丁-1,3-二烯的原料单体进行乳液聚合，因此在制成硫化物或成型体时，可以获得比过去优异的低温特性。

具体实施方式

下面，对用于实施本发明的方式进行详细说明。此外，本发明并不限于以下说明的实施方式。

(第一实施方式)

首先，对本发明的第一实施方式的氯丁二烯橡胶进行说明。本实施方式的氯丁二烯橡胶是通过将原料单体进行乳液聚合而得到的，所述原料单体含有合计为0.5质量%以上的ap配位型反式-1-氯丁-1,3-二烯和顺式-1-氯丁-1,3-二烯，并且含有2.0质量%以上的2,3-二氯丁-1,3-二烯。

此外，原料单体的剩余部分(主成分)主要是2-氯-1,3-丁二烯(以下称为氯丁二烯)，但也可以含有苯乙烯及其衍生物、丙烯腈和甲基丙烯酸酯等的能够与氯丁二烯进行聚合的其它单体。

[1-氯丁-1,3-二烯：0.5质量%以上]