[发明专利]带有基材的薄膜及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及带有基材的薄膜及其制造方法。

背景技术

作为外科手术用的组织粘接材料，已知由纤维蛋白原、血液凝固第XIII因子及凝血酶构成的所谓纤维蛋白胶等。但是，纤维蛋白胶由于使用人血浆来源的纤维蛋白原，因此具有可能混入病毒等感染性病原体的问题、以及在马上要使用前需要混合数种材料、从而操作性差的问题。

另外，作为外科手术用的组织粘接材料，市场上出售有氰基丙烯酸酯类的组织粘接材料。氰基丙烯酸酯类的组织粘接材料的固化速度快、粘接强度也高，但被指出以下问题：缺乏固化后的柔软性；以及在生物体内发生分解时有可能生成有害的甲醛。

另一方面，众所周知，当在水的共存化下混合阳离子性聚合物和阴离子性聚合物时，会迅速地形成聚离子复合物，聚离子复合物在以医药品、医疗用具为代表的广泛的领域中被加以利用。

例如，专利文献1中记载了一种医疗用粘接材料，其是将由聚阳离子性物质和聚阴离子性物质形成的聚离子复合物的膜进行层叠而成的。另外，非专利文献1中记载了一种交替层叠壳聚糖及褐藻酸而成的生物体粘接性薄膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4241985号公报

非专利文献

非专利文献1：T.Fujie et al.，Adv.Funct.Mater.，2009年，19卷，2560-2568页

发明内容

发明要解决的技术问题

非专利文献1所记载的生物体粘接性薄膜具有作为医用材料的实际成绩，是通过交替层叠作为生物体适应性及生物降解性高的多糖类的壳聚糖及褐藻酸盐来制作的，其强韧性及透明性优异，且具有很高的密合性。另外，生物体粘接性薄膜的厚度为75nm左右，极薄，具有在肺等柔软的生物体组织受到损伤时仅粘贴生物体粘接性薄膜、即使施加喷嚏程度的负荷也能够稳定地密闭的效果。

但是，非专利文献1中记载的生物体粘接性薄膜是通过旋涂法制造的。因此，在制造时必须使用很多的药液，并且必须一张一张地进行成膜，因而在经济性及批量生产性方面存在问题，工业上难以生产，无法达到广泛使用。

于是，本发明的目的在于提供能够广泛使用的带有基材的薄膜及其制造方法。

用于解决技术问题的手段

本发明提供一种带有基材的薄膜，其具备基材和形成在上述基材上的薄膜，上述薄膜具有使用含有聚阳离子的溶液形成的A层和使用含有聚阴离子且pH为1.6～5.4的溶液形成的B层。

本发明的带有基材的薄膜由于具备上述构成，因此工业上进行生产很容易，能够广泛使用。另外，上述薄膜在粘贴于患部时与患部相粘接，与组织的密合性高，作为组织粘接材料（生物体粘接性薄膜）具有充分的强度。进而，由于没有感染等的顾虑，生物体安全性优异，因此作为组织粘接材料可简便且有效地进行使用。此外，不需要溶解等前处理，操作性极为优异。

上述含有聚阴离子且pH为1.6～5.4的溶液优选是含有聚阴离子及苹果酸的溶液。通过含有苹果酸，可以更为稳定地维持溶液的pH，薄膜的制造效率进一步提高。

上述薄膜优选是A层和B层交替层叠而成的。通过交替层叠A层和B层，成为机械强度、自密合性更为优异的薄膜。需要说明的是，交替层叠A层和B层并非仅限于交替层叠1层的A层和1层的B层的情形，还包括交替层叠由多个层构成的A层和由多个层构成的B层的情形。

上述聚阳离子优选是1分子中具有2个以上氨基的阳离子性聚合物，更优选为碱性多糖类或其衍生物或者它们的盐，特别优选为壳聚糖或其衍生物或者它们的盐。由此，可以制成生物体吸收性更为优异的薄膜。

上述聚阴离子优选是1分子中具有2个以上羧基或羧酸酯基的阴离子性聚合物，更优选是酸性多糖类或其衍生物或者它们的盐，进一步优选是褐藻酸或其衍生物或者它们的盐。由此，可以制成生物体适应性更为优异的薄膜。

本发明还提供一种带有基材的薄膜的制造方法，其具备下述工序：

使基材与含有聚阳离子的溶液或含有聚阴离子且pH为1.6～5.4的溶液接触、从而在基材的表面上形成聚阳离子或聚阴离子来源的层的层形成工序；以及

重复下述步骤的层叠工序：（i）使含有聚阴离子且pH为1.6～5.4的溶液与聚阳离子来源的层接触、从而在上述聚阳离子来源的层上形成聚阴离子来源的层的步骤、和（ii）使含有聚阳离子的溶液与聚阴离子来源的层接触、从而在上述聚阴离子来源的层上形成聚阳离子来源的层的步骤。