[发明专利]乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物的皂化物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物的皂化物及其制造方法。

背景技术

乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物的皂化物作为高吸水性材料使用，利用其高的吸水性、保水性而用于纸尿裤、生理用品等卫生材料、农业和园艺用材料等广泛用途。另一方面，利用树脂吸水膨润的作用，也作为各种涂料、涂布剂等的增稠剂、分散稳定剂使用。

专利文献1公开了具有高吸水性的水不溶性水凝胶的制造方法，其特征在于将由乙烯基酯成分20～80摩尔%和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯成分80～20摩尔%组成的共聚物在碱催化剂和溶剂的存在下，并且在该共聚物不溶解的条件下进行皂化。

专利文献2中公开了制造平均粒径为3～30μm的高吸水性树脂的方法：将含有以乙烯基酯与烯属不饱和羧酸酯为主体的单体和聚合催化剂、进一步含有分散剂和阴离子乳化剂中的至少1种的水分散体系进行均质化处理，然后使其聚合得到微细聚合物颗粒，将其在碱和分散介质的存在下进行皂化，从而制造。

另一方面，专利文献3中公开了，通过用过氧化氢水等氧化剂处理乙烯基酯与烯属不饱和羧酸酯的共聚物皂化物，从而制成液态的吸水性树脂的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1 : 日本特开昭53-50290号公报

专利文献2 : 日本特开昭63-186751号公报

专利文献3 : 日本特开平1-284507号广报。

发明内容

发明要解决的问题

通过将以往公知的乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物的皂化物投入水中并混合而得到的水系增稠液存在如下问题：由于搅拌等所产生的机械性剪切而粘度大幅降低的问题。作为增稠剂、分散稳定剂使用时，配合有效成分、添加剂时大多通过均质混合器等在高速搅拌下进行混合，由于这样的机械性剪切而引起粘度变化使稳定配合制品的粘度、分散稳定性等品质而进行工业生产变得困难。

因而，本发明的目的在于解决上述课题，提供作为增稠剂、分散稳定剂、特别是涂料用增稠剂、各种涂布剂用增稠剂具有优异性能的乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物的皂化物及其制造方法。

本发明人经过深入研究，结果发现了对水系增稠液的机械性剪切具有优异耐受性的乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物的皂化物，从而完成了本发明。

解决问题的技术手段

本发明人发现，使特定范围摩尔比的乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物在碱的存在下，在特定范围质量比的水性有机溶剂/水混合溶剂中进行皂化从而得到的乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物的皂化物，其增稠效果优异、对机械性剪切具有优异的耐受性。

本发明涉及将1质量%水溶液以前端圆周速度5m/秒搅拌20分钟时的粘度保持率为70%以上乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物的皂化物。

本发明的乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物皂化物通过将以乙烯基酯与烯属不饱和羧酸酯为主体的单体在聚合催化剂的存在下进行聚合，制备乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物，使该共聚物在碱的存在下、在水性有机溶剂/水混合溶剂中进行皂化，从而得到。

作为前述乙烯基酯，可以列举出，例如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯等，为了使皂化反应容易进行优选乙酸乙烯基酯。这些乙烯基酯可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

作为前述烯属不饱和羧酸酯，可以列举出，例如丙烯酸、甲基丙烯酸的甲基酯、乙基酯、正丙基酯、异丙基酯、正丁基酯、叔丁基酯等，为了使皂化反应容易进行，优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯。这些烯属不饱和羧酸酯可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

另外，也可以根据需要共聚能够与乙烯基酯、烯属不饱和羧酸酯共聚的其他烯属不饱和单体、交联剂。

作为本发明中的皂化反应的一例，乙酸乙烯基酯/丙烯酸甲酯共聚物通过KOH进行100%皂化时的皂化反应示于以下。

[化1]

乙烯基酯与烯属不饱和羧酸酯的摩尔比优选为8/2～3/7，更优选为8/2～4/6，进一步优选为7/3～5/5。乙烯基酯的含量超过8/2的摩尔比时，增稠效果不充分，少于3/7的摩尔比时，在作为涂料用或者涂布用增稠剂使用的情况下，有时干燥涂膜变脆而不优选。

作为乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物皂化物的前体的乙烯基酯/烯属不饱和羧酸酯共聚物，可以以粉末状得到共聚物，因而优选通过在包含聚合催化剂的分散剂水溶液中悬浮有以乙烯基酯和烯属不饱和羧酸酯为主体的单体的状态下使前述单体聚合而制备聚合物颗粒的悬浮聚合法来得到。