[发明专利]取代的亚苯基芳族二酯的制备

说明书

背景技术

本公开涉及取代的亚苯基芳族二酯的制备。

取代的亚苯基芳族二酯在用于制备基于烯烃的聚合物的主催化剂(procatalyst)组合物的制备中用作内电子供体。具体而言，作为内电子供体的含5-叔丁基-3-甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯的齐格勒-纳塔催化剂在聚合过程中显示出高催化剂活性和高选择性。这些催化剂产生具有高全同立构规整度和广泛的分子量分布的基于烯烃的聚合物(例如基于丙烯的聚合物)。

已知5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚(或“BMC”)作为用于制备5-叔丁基-3-甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯(或“BMPD”)的前体。然而，BMC的商业供应是有限的、不可靠的、且难以获得的。因此，现有技术需要用于BMC的可靠的、持续的、有效的且经济的供应的其他的来源和/或其他的合成步骤。

发明内容

本公开提供了用于制备5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚或BMC的独特的合成路径。因为这里提供的有效性(即，就能量、成本、时间、生产力和/或易于获得起始试剂而言的有效性)，本发明中公开的方法特别有利于BMC的商业制备。BMC可以随后经过多个合成路径被转化为BMPD。可靠的BMC供应有利地简化了BMPD的制备，由此促进了具有改善的性质的基于烯烃的聚合物——相对于包含BMPD的齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂而言——的制备。

本公开提供了一种方法。在实施方案中，提供了一种方法，其包括在反应条件下将邻甲酚进行卤化形成卤化的甲基苯酚。所述方法包括在反应条件下将卤化的甲基苯酚进行水解形成3-甲基邻苯二酚。所述方法包括在反应条件下将3-甲基邻苯二酚用选自叔丁醇、异丁烯、异丁基卤、和叔丁基卤的成员进行烷基化形成5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚。所述方法包括在反应条件下将5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚进行苯甲酰化形成5-叔丁基-3-甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。

本公开提供了另一种方法。在实施方案中，提供了一种方法，其包括在反应条件下将邻甲酚进行卤化形成卤化的甲基苯酚。所述方法包括在反应条件下将卤化的甲基苯酚用选自叔丁醇、异丁烯、异丁基卤、和叔丁基卤的成员进行烷基化形成2-卤-4-叔丁基-6-甲基苯酚。所述方法包括在反应条件下将2-卤-4-叔丁基-6-甲基苯酚进行水解形成5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚。所述方法包括在反应条件下将5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚进行苯甲酰化形成5-叔丁基-3-甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。

本公开提供了另一种方法。在实施方案中，提供了一种方法，其包括在反应条件下使邻甲酚与醇或烷基卤进行反应形成1-烷氧基-2-甲基苯。所述方法包括在反应条件下将1-烷氧基-2-甲基苯进行卤化形成卤化的1-烷氧基-2-甲基苯。所述方法包括在反应条件下将卤化的1-烷氧基-2-甲基苯进行第一次水解形成2-烷氧基-3-甲基苯酚。所述方法包括在反应条件下将2-烷氧基-3-甲基苯酚进行烷基化形成5-叔丁基-1,2-二烷氧基-3-甲基苯。所述方法包括在反应条件下将5-叔丁基-1,2-二烷氧基-3-甲基苯进行第二次水解形成5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚。所述方法包括在反应条件下将5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚苯进行甲酰化形成5-叔丁基-3-甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。

本公开提供了另一种方法。在实施方案中，提供了一种方法，其包括在反应条件下将邻苯二酚进行甲酰化形成2,3-二羟基苯甲醛。所述方法包括在反应条件下将2,3-二羟基苯甲醛进行氢化形成3-甲基-邻苯二酚。所述方法包括在反应条件下将3-甲基-邻苯二酚进行烷基化形成5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚。所述方法包括在反应条件下将5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚进行苯甲酰化以形成5-叔丁基-3-甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯。

本公开提供了另一种方法。在实施方案中，提供了一种方法，其包括在反应条件下将邻香兰素进行氢化形成2-甲氧基-6-甲基苯酚。所述方法包括在反应条件下将2-甲氧基-6-甲基苯酚进行水解并形成3-甲基邻苯二酚。

本公开的益处为通过易于获得的和/或普通的起始原料制备BMC和/或BMPD。

本公开的益处为用于制备取代的亚苯基芳族二酯例如5-叔丁基-3-甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯的改善的方法。

本公开的益处为制备BMC/BMPD的前体，即甲基邻苯二酚。

本公开的益处为提供5-叔丁基-3-甲基-1,2-亚苯基二苯甲酸酯的前体，即5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚。

本公开的益处为提供多个制备5-叔丁基-3-甲基邻苯二酚的合成路径。