[发明专利]不饱和聚酯树脂组合物

说明书

本发明涉及不饱和聚酯树脂组合物，其包含（a）不饱和聚酯，（b）作为反应性稀释剂的含乙烯基的有机化合物和（c）叔芳胺。

这种不饱和聚酯树脂组合物在现有技术中是已知的。例如，包含在作为反应性稀释剂的苯乙烯中稀释的并用叔芳胺预加速过的不饱和聚酯的组合物可以有效地与过酸酐自由基共聚（固化）。苯乙烯通常用作反应性稀释剂。尽管由于苯乙烯具有高的共聚能力和良好的切削功率（当使用苯乙烯作为共聚单体时，可以有效地降低组合物的粘度），苯乙烯是非常有效的反应性稀释剂，然而，苯乙烯具有难闻的气味，由于苯乙烯具有挥发性，这甚至更阻碍了它的使用。鉴于此，需要用具有良好的反应活性和良好的切削功率且具有较少气味和/或不易挥发（即具有较高的沸点）的其他反应性稀释剂来至少部分地替代苯乙烯。标准的替代是使用高沸点的含有甲基丙烯酸酯的化合物。然而，它们通常具有降低的切削功率，而且它们通常导致严重的氧抑制，即在空气下固化时，表面仍然发粘或甚至是湿的（未固化的）。

本发明的目的是提供在不饱和聚酯树脂组合物中具有较少气味和/或不易挥发并且具有良好的切削功率的反应性稀释剂。

已经令人惊奇地实现该目的，其中树脂组合物还包含（d）根据式（1）的化合物作为反应性稀释剂，

其中n=0-3；R₁和R₂均各自代表H、C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀环烷基、C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀烷基芳基或C₇-C₂₀芳基烷基；X=O、S或NR₃，其中R₃＝H、C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀环烷基、C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀烷基芳基、C₇-C₂₀芳基烷基、作为聚合物链的一部分或连接到聚合物链，并且该树脂组合物包含作为含乙烯基的有机化合物（b）的苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基醚、乙烯基胺或乙烯基酰胺或这些化合物中的至少两种的混合物。

还令人惊奇地发现，根据式（1）的反应性稀释剂具有与不饱和聚酯树脂良好的共聚能力。

还令人惊奇地发现，用过酸酐固化根据本发明的树脂组合物可以得到更高的玻璃化转变温度（Tg）和/或更高的固化网络交联密度，并因此可以获得改善的固化网络。

已经令人惊奇地发现，可以改善在空气存在下根据本发明的组合物的固化，具体地可以降低空气表面的粘着性，以及甚至可以获得无粘性表面。

使用根据式（1）的化合物的另外一个优点是，它们可以由基于生物的原料来制备。

根据本发明的树脂组合物包含根据式（1）的化合物（d）。这种化合物可以从例如TCI Europe商业购得，并且可以采用例如Gary M.Ksander,John E.McMurry,and Mark Johnson,A Method for the Synthesis ofUnsaturated Carbonyl Compounds,J.Org.Chem.1977,第42卷，第7期，第1180-1185页、或者Mitsuru Ueda and Masami Takahasi,Radical-Initiated Homo-and Copolymerization ofα-Methyl-γ-Butyrolactone,J.Pol.Sci.A1982,第20卷，第2819-2828页所描述的方法来制得。

优选地，n为1或2。更优选地n为1。X优选为O。优选地，R₁和R₂均各自代表H或CH₃。更优选地，R₁和R₂均为H，或者R₁为H且R₂为CH₃。在本发明的一个优选的实施方式中，组合物包含根据式（2）的化合物（d），其中R₁为H或CH₃。