[发明专利]制备氟化的有机化合物的方法

权利要求书

1.一种用于从含至少一个离核基团Nu的有机化合物(I)制备氟化的有机化合物(II)的方法，所述方法包括使所述有机化合物(I)与至少一种提供氟阴离子的盐在水性或水性有机介质中进行反应，所述提供氟阴离子的盐选自金属氟化物、鎓氟化物及其混合物；并且用氟原子替代该有机化合物(I)的至少一个离核基团Nu，以获得该氟化的有机化合物(II)，所述反应在小于7兆帕(MPa)的压力下进行，所述方法不包括通过卤素原子交换反应来制备二氟乙酸、其盐或其酯；当该方法在水性有机介质中进行时，有机溶剂的量使得水/溶剂的重量比介于10/90至98/2，其中所述有机化合物(I)由以下化学式(Ia)、(Ib)、(Ic)或(Id)表示：

其中Ra和Rb是独立地选择为使得：

-Ra独立地选自：

-氟原子，

-烷基G1基团；

-Rb独立地选自：

-C(＝O)-R’，其中-R'＝

■-H，

■烷基G1基团，

■-OR1，其中R1是H或烷基G1基团，

■-OM，M是阳离子；

■NR2R3，其中R2和R3是相同或不同的并且选自：H，以及烷基G1基团；

--S(＝O)pR10，其中：

·p＝1或2

·R10是选自：

o独立地选自先前定义的R’基团；

o-NHM，其中M是如先前所定义的；

o-NHS(＝O)mR11，其中m＝1或2，R11结合到该硫原子S上，并且R11是选自：-H，以及烷基G1基团，该烷基G1基团可以包含一个或多个不饱和度并且可以包含一个或多个卤素取代基；

o-NMS(＝O)mR12，其中m＝0、1或2，该硫S和氮N原子通过共价键结合以及M为阳离子，R12结合到该硫原子S上并且R12是选自：-H，以及烷基G1基团；

-y是1、2或3，

-Nu是离核基团，

-x是1、2或3，并且z是1或2。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于该有机化合物(I)包含一个或多个选自以下项的离核基团Nu：氯、溴、碘、O-烷基、OSO₂-烷基、OAc、OCO烷基、OCOCF₃、OSO₂CF₃、OSO₂CH₃、OSO₂-p-C₆H₄Me、SCN和硫鎓。

3.一种用于从含至少一个离核基团的有机化合物(I)制备氟化的有机化合物(II)的方法，该氟化的有机化合物(II)是具有化学式(IIA)的氟甲基吡唑化合物：

其中：

R’表示羟基OH基团；OR基团，其中R是选自烷基片段和环烷基片段；OMe基团，其中Me是金属阳离子、酰胺基团或卤素原子Z，

Q表示氢原子、卤素原子或羟基OH基团，

P表示烷基基团或芳基基团，

X表示氯和/或溴原子，

其中0≤q<3并且0≤r<3并且q+r<3，q和r是整数，

所述方法包括使所述有机化合物(I)与至少一种提供氟阴离子的盐在水性或水性有机介质中进行反应，所述提供氟阴离子的盐选自金属氟化物、鎓氟化物及其混合物；并且用氟原子替代该有机化合物(I)的至少一个离核基团，以获得该氟化的有机化合物(II)，所述反应在小于7兆帕(MPa)的压力下进行；当该方法在水性有机介质中进行时，有机溶剂的量使得水/溶剂的重量比介于10/90至98/2，其中所述有机化合物(I)是具有化学式(IA)的卤代甲基吡唑化合物，

其中

R’、Q、P和X具有与式(IIA)相同的含义，0≤q<3并且1≤i≤3并且0<q+i≤3并且i严格大于r。