[发明专利]二液型水解型防污涂料组合物、防污涂膜及防污基材的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及在减少对环境的负担和对人体的影响的同时能赋予船舶、水中结构物、渔网、渔具等的基材表面以优异的防污性等的二液型水解型防污涂料组合物，以及使该涂料组合物固化而成的防污涂膜，及使用该防污涂料组合物的防污基材的制造方法。

背景技术

船舶、水中结构物、渔网等长时间暴露在水中的基材的表面容易附着牡蛎、贻贝、藤壶等动物类、海藻等植物类及细菌等各种水生生物。如果这些水生生物附着于基材表面并繁殖，则可能会招致以下的不良情况。

例如，如果水生生物在船舶的船底(与水接触的部位)附着并繁殖，则船底的表面粗糙度增加，航行阻力增大，结果可能会燃耗增大。

此外，对于养殖网或定置网等渔网，网眼会阻塞，可能会招致养殖或捕获的生物的缺氧、死亡等重大问题。

还有，对于水中结构物，涂布于其表面的防腐蚀用涂膜会受损，可能会产生水中结构物的强度和功能的下降、耐用年数显著缩短这样的问题。例如，如果水生生物在火力、原子能发电厂等的海水的供排水管上附着并繁殖，则可能会对冷却水的供给水循环造成障碍。

为了防止这样的水生生物的附着和繁殖，正在进行用于涂布在基材表面而形成防污涂膜的涂料组合物(防污涂料组合物)的研究和开发。

具体而言，公开了如下述的专利文献1～12所示的一液型防污涂料组合物。

专利文献1：使用脂肪族聚酯作为水解型树脂的防污涂料用聚酯树脂组合物，该脂肪族聚酯是在由琥珀酸和1,2-丙二醇形成的聚酯中使选自甘油、乙二醇和1,4-丁二醇的至少一种共聚而成的脂肪族聚酯。

专利文献2：一种防污涂料组合物，其特征在于，以使含氧酸和/或其缩合物、特定的多元羧酸和/或其酸酐、以及多元醇反应而得的水解型聚酯树脂作为载体成分，并且含有碳数5～18的一元有机酸的铜化合物。

专利文献3：一种防污涂料用水解型聚酯树脂，其以含有特定量的特定羟基羧酸的金属盐而成的脂肪族聚酯作为主要成分。

专利文献4：一种防污涂料用聚酯树脂组合物，其包含规定量的由具有特定结构的二元羧酸类和特定碳数的二元醇类共聚而成的聚酯。

专利文献5：一种防污涂料组合物，其包含：含有具有羧基的特定酸值的树脂的粘合剂、含金属的防污剂、以及具有羧基的一元酸化合物。

专利文献6：包含水解型聚酯的防污涂料用组合物，该水解型聚酯具有特定结构单元，且在分子末端的两个末端具有特定数量的羧基。

专利文献7：一种防污涂料组合物，其含有：(A)使羧基、特定的丙烯酸树脂、2价以上的金属原子的氧化物或氢氧化物在规定的存在下反应而成的树脂；具有特定酸值的聚酯树脂；以及防污剂。

专利文献8：向以聚四亚甲基二醇和/或间苯二甲酸作为共聚成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物中掺入防污剂而成的防污防藻用聚酯类树脂组合物。

专利文献9：一种防污涂料，其含有杀生物剂和粘合剂聚合物的溶液或分散液，该粘合剂聚合物是能水解成酸官能性聚合物的聚合物。

专利文献10：一种防污涂料组合物，其包含具有特定的侧链的水解性自研磨型树脂(例如丙烯酸树脂或聚酯树脂)、氧化亚铜、双(2-巯基吡啶-1-氧化物)铜盐。

专利文献11：一种防污涂料用水解型聚酯树脂，其以二元羧酸成分(A)和二元醇成分(B)作为主要构成成分，其中，所述二元羧酸成分(A)包含邻苯二甲酸成分、间苯二甲酸成分和对苯二甲酸成分中的至少一种，所述二元醇成分(B)包含特定结构的二元醇。

专利文献12：一种防污涂料组合物，其含有聚酯类树脂、铜类防污剂、作为螯合剂的乙酰丙酮。

如上述专利文献1～12所示，作为现有的一液型防污涂料组合物中所含的树脂成分，常用的是水解性聚酯树脂。聚酯树脂的防污性能优异，并且能通过酸和醇的脱水缩合进行酯化来合成，因此反而具有在海水中、淡水中等水的存在下容易发生水解的性质。即，认为如果将这种防污涂料组合物涂布于基材而形成防污涂膜，则防污涂膜中所含的聚酯树脂在海水中随着时间的推移而水解，因此显示出自研磨性，由该水解生成的分解产物容易进入微生物等的代谢过程。

另外，最近，从环境温度的角度出发，在防污涂料领域内，除了具有长期耐用的防污性能(长期防污性)以及减少重新涂布作业以外，减少涂料中的挥发性有机化合物(下称VOC:Volatile Organic Compounds)含量也是重要的项目。例如，现在在美国、香港等地，室外涂装的防污涂料被限制为VOC含量低至每1L涂料组合物为400g以下的涂料组合物。